Аммиакаты платиновых металлов

Этот процесс, уже упоминавшийся на стр. 192, вообще оказа.тся очень ценным для синтеза ряда комплексных аммиакатов платиновых металлов. [c.207]

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

Лев Александрович Чугаев принадлежит к числу наиболее выдающихся советских химиков. Родился в Москве, в 1895 г. окончил Московский университет. В 1904— 1908 г. — профессор Московского высшего технического училища, в 1908—1922 г. — профессор неорганической химии Петербургского университета и одновременно (с 1909 г.) — профессор органической химии Петербургского технологического института. Занимался изучением химии комплексных соединений переходных металлов, в особенности металлов платиновой группы. Открыл много новых комплексных соединений, важных в теоретическом и практическом отношениях. Чугаев впервые обратил внимание на особую устойчивость 5- и 6-членных циклов во внутренней сфере комплексных соединений и охарактеризовал кислотно-основные свойства аммиакатов платины (IV). Он был одним из основоположников применения органических реагентов в аналитической химии. Много внимания уделял организации и развитию промышленности по добыче и переработке платины и платиновых металлов в СССР. Создал большую отечественную школу химиков-неоргаников, работающих в области изучения химии комплексных соединений. [c.588]

Еще Д, И. Менделеев предсказывал большую будущность тем обобщениям, которые предстоит найти на основе широкого развития проблем таких веществ, как кристаллогидраты солей, аммиакаты соединений тяжелых металлов и другие подобные нм сложные соединения. Л. А. Чугаев и его школа на примере химии соединений платиновых металлов сильно продвинули вперед исследования в этой области. [c.3]

Аммиакаты нульвалентных платиновых металлов известны для Оз, 1г и Р(. Они осаждаются при взаимодействии аммиакатов Оз , или Р1 с металлическим калие в кипящем жидком аммиаке. Коричневый Оз(ЫНз)б устойчив приблизи- [c.178]

Аммиакаты металлов, в частности платиновые основания, рассматриваются как соединения пассивного аммиака с окислами металлов. [c.36]

Кристаллоаммиакаты гексафторосиликатов большинства металлов не описаны. Получение их исключено или, по крайней мере, чрезвычайно затруднено легкостью разложения SiF в щелочной среде. Получены только аммиакаты платиновых металлов, Сг и Со", для которых характерна как прочность, так и чрезвычайная медленность разложения внутренней сферы катиона. В качестве примеров этих веществ могут быть приведены следующие. [c.377]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Многие комчлексные аммиакаты растворимы в воде, однако известны и очень плохо растворимые соединения. Связь аммиака с платиновыми металлами очень прочна, поэтому к растворам комплексных аммиакатов не применимы обычные методы определения платиновых металлов. Например, из аммиачных растворов платина не осаждается сероводородом, а органическими восстановителями выделяется лишь частично. Поэтому при анализе никогда не следует вводить в раствор аммиак, в частности, нельзя пользоваться им для нейтрализации растворов. [c.56]

Дисульфат тетраммина платины Р1(ЫНз)4(504)2 был впервые синтезирован недавно. Сульфатные ионы, как правило, предпочитают не входить во внутреннюю сферу комплексов платиновых металлов. Однако в данном случае для достижения октаэдрической координации следовало предположить либо необычное для аммиакатов многоядерное строение комплексов с мостиковыми группами ЫНз или связями Р1—Р1, либо образование связей Р1—504. Структурное исследование показало, что имеет место последнее. Комплексы Р1(КНз)4(504)2 имеют транс-октаэцртескую [c.75]

Работы Бильтца и его школы, несомненно, сыграли известную роль в развитии термохимии комплексных соединений. Тем не менее здесь следует указать и на некоторые весьма существенные недостатки в этих работах. В экспериментальной части они заключаются в весьма небольшом числе прямых калориметрических определений теплот образования аммиакатов и полном отсутствии данных для наиболее устойчивых и наиболее интересных представителей этой группы комплексных соединений. Мы имеем в виду аммиакаты солей кобальта (П1), хрома (1П), платины (II и IV) и других платиновых металлов.. Существенным недостатком теоретических построений Бильтца и Гримма является то, что авторы учитывают только электростатические факторы, привлекая для объяснения аномалий поляризационные представления. При помощи же последних можно лишь качественно объяснить наблюдаемые отклонения , но невозможно производить количественные расчеты. Понятие энергии решетки комплексной соли у Бильтца явно неудачно. Неудачны также термины работа раздвигания и работа присоединения . [c.14]

АММИАКАТЫ — комплексные соединения, образуемые солями и аммиаком. NH3 в А. координационно присоединен к иону металла и входит во внутр. сферу комплекса, напр. [Pt(NH3),i] l4. К образованию А. способны соли большинства металлов. Многие А. весьма устойчивы. Напр., А. Сг, Со, платиновых металлов не отщепляют NH3 даже при нагревании до 200° и не ра.злагаются при действии NaOH или НС1. Менее устойчивы А. Си, Ag, Zn и нек-рых др. металлов. Они разлагаются разб. кислотами и щелочами. А. щелочных и щелочноземельных металлов полностью разлагаются водой нек-рые из них существуют лишь при низких темп-рах, фториды же-их вообще не получены. А. получают либо взаимодействием солей с NHg в водном растворе, либо действием газообразного или жидкого NH3 на твердые соли. Так как в А. NHg испытывает действие силового поля иопа-комплексообразователя, то он способен проявлять кислотные свойства. Напр., А. Р1>+ могут диссоциировать по типу [Pt(NH3)e] [c.102]

Аммиакаты нульвалентных платиновых металлов известны для Оз, 1г и Р1. Они осаждаются при взаимодействии аммиакатов Оз , 1г1 или Р1 1 с металлическим калием в кипящем жидком аммиаке. Коричневый Оз(ЫНз)б устойчив приблизительно до 25 °С, бледно-желтый Р1(ННз)4 начинает разлагаться уже выше О °С, а тоже бледно-желтый 1г(ЫНз)5 — лишь выше 90 °С. Последнее соединение диамагнитно, что говорит в пользу димерности его структуры (со связью 1г—1г). Продуктами термического разложения во всех случаях являются ЫНз и мелкораздробленный металл. [c.385]

Научные работы посвящены химии комплексных соед. Исследовал (1931 —1939) строение и стереохимию комплексных солей платины. Изучал совм. с Б. В. Птици-ным термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины (1931), а также изомерию производных двухвалентных платины и палладия, в частности предложил (1932) новый метод определения строения геометрических изомеров (метод Гринберга). Объяснил механизм возникновения окислительных потенциалов комплексных соед. платиновых металлов. Изучил (1935—1938) кислотноосновные и окисл.-восстановит. св-ва комплексных соед. в р-рах. В результате исследования магнитной восприимчивости платины и палладия выяснил характер связей в их комплексных соед. Исследовал комплексные соед. урана, тория и других элем. Совм. с Ф. М. Филипповым применил (1939) меченые атомы для изучения строения и св-в комплексных соед. Объяснил (1932) закономерность транс-влияния Черняева с помощью поляризационных представлений. Обнаружил (1957, совм. с Ю. Н. Кукушкиным) кинетическое г мс-влияние лигандов, расположенных рядом в молекуле комплекса. Гос. премия СССР (1946). [c.132]

Образование комплексных аммиакатов характерно лищь для платины, причем больщинство их отвечает типам [Р1(ННз)б]Х4 и i[Pt(NH3)4X2]X2. Напротив, анионные комплексы общей формулы М2 [ЭХб] (где X большей частью галоген) известны для всех металлов платиновой группы. Устойчивость их наибольшая у производных платины. [c.451]

В этом отношении совершенно исключительную роль сыграли аммиакаты и аминаты кобальта, хрома и металлов платиновой группы. С рассмотрения свойств этих сосдиисний и начнем систематическую часть курса. Тем не менее, не следует думать, что только соли некоторых металлов одарены способностью к комплексообразованию с азотсодержащими комнонентами. Такое представление было бы совершенно неправильным. Наряду с аммиакатами тяжелых метал.чов типа [c.18]

Так, кобальт, хром, металлы платиновой группы, медь, золото считаются типичными комнлексообразователями потому, что соли этих металлов дают характерные п устойчивые комплексы с самыми разнообразными молекулами, причем образуются соответственно аммиакаты, аминаты, гидраты, эфираты, двойные соли, внутренние комплексные соли и т. п. Элементы, способность к комплексообразованию которых более специфична и устойчивость образуемых комплексов меньше, относятся к менее типичным комплексообразователям. Точно так же анионы, вступающие в прочное неионогенное сочетание с большинством упомянутых тяжелых металлов, считаются более склонными к комплексообразованию, чем такие анионы, как IO4, NO3 и т. п. Все же следует помнить, что подобного рода де.т1ение является в конечном итоге относительным. [c.195]

Образование комплексных аммиакатов характерно лишь для платины, причем большинство их отвечает типам [Pt(NHa)6]X4 и [Pt (NH3) 4X21X2. Напротив, анионные комплексы общей формулы М2[ЭХб] (где X большей частью галоид) известны для всех металлов платиновой группы. Устойчивость их наибольшая у производных платины. [c.414]

В случае замены платиновой посуды соответствуюш,ими изделиями из золота или из сплавов золота с палладием или платиной необходимо учитывать поведение всех этих металлов, так как они могут быть введены в анализируемые растворы. Золото и палладий количественно осаждаются сероводородом из кислых растворов. Восстановителями золото осаждается из раствора значительно легче, чем платина. Оно частично выделяется даже при выпаривании его раствора досуха на паровой бaнe . Аммиаком золото осаждается, образуя гремучее золото. При введении избыточного количества едкого натра в раствор золото не осаждается, но выделяюш,иеся при этом другие элементы частично его захватывают. Поведение палладия в ходе анализа во многом сходно с поведением платины. Палладий имеет лишь меньшую склонность к образованию устойчивых комплексных соединений. В присутствии избытка аммиака образуется растворимый аммиакат палладия, но если происходит осаждение лругих элементов, то часть палладия удерживается этим осадком. Едкий натр осаждает гидроокись палладия. Палладий, подобно платине, реагирует с сернистой кислотой с образованием растворимых простых или двойных сульфитов. Он осаждается иодидом и диметилглиоксимом. Последний при нагревании осаждает также частично и платину. Золото осаждается диметилглиоксимом в виде металла даже из холодных растворов. [c.364]

В случае аммиакатов и аминатов трехвалентного кобальта, а такл<е трехвалентных производных металлов платиновой группы молчпо было ожидать, что реакции свеи еприготовленных растворов и растворов, в которых установилось сольватационное равновесие, будут неодинаковы. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология