Ванадий парамагнетизм

Метод ЭПР служит для изучения окружения неспаренных электронов в парамагнитных соединениях. Асфальтены проявляют значительный парамагнетизм, который характеризуется двумя типами ЭПР-сигналов [26, 27]. Первый тип поглощения, обнаруживающий сверхтонкую структуру (СТС) из 8 линий, обусловлен комплексами, содержащими четырехвалентный ион ванадия (V +). Более того, было однозначно доказано, что это обусловлено нали- [c.224]

Эти представления позволяют объяснить и магнитные свойства указанных элементов. Так, например, если бы в металлическом ванадии (атомная конфигурация Ы Аз ) в образовании связей участвовали только 45 -электроны, атомный остов должен был бы обладать большим дипольным моментом. В результате должен был бы появиться ферромагнетизм или сильный парамагнетизм, уменьшающийся с ростом температуры. В действительности же ванадий лишь слабо парамагнитен, причем парамагнитный момент почти не зависит от температуры. Это указывает на то, что все его внешние электроны участвуют в образовании связей. Подобным же образом и все остальные элементы упомянутых выше рядов диамагнитны или слабо парамагнитны. [c.14]

Магнетизм закисей титана и ванадия относят [328,343] к разновидности парамагнетизма Паули. [c.179]

Аналогичное рассмотрение влияния С-вакансий на энергетический спектр и полосу проводимости можно провести и для монокарбидов ванадия. Однако в результате отсутствия стехиометрического УСх.о и наличия упорядоченного высшего карбида УСо,88, узости З -по-лосы ситуация несколько более сложная. Можно предложить две модели построения энергетического спектра электронов в дефектном монокарбиде ванадия. Согласно первой модели (рис. 2.1), увеличение концентрации С-вакансий в УС приводит к непрерывному повышению Ер в полосе проводимости, т. е. к быстрому заполнению в силу ее узости. Эта модель объясняет, по-видимому, имеющиеся результаты исследования электронной теплоемкости УС [4], некоторые кинетические свойства, а также не противоречит данным о магнитной восприимчивости [5, 6]. Наоборот, она позволяет оценить вклад парамагнетизма Ван-Флека в измеряемую величину % [7] и указывает также на взаимную деформацию полос Ме — Ме и Ме — С в дефектных монокарбидах (последним в развиваемых представлениях пренебрегают). [c.44]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

В работах [130, 131] выделяется энергия в начале мезофазных превращений в пе-ках путем изучения спектра поглощения ванадия в области температур выше 600 К. Воздействие на нефтяную дисперсную систему растворителей или ее нагрев вызывают изменение парамагнетизма. Эти изменения связаны с образованием некоординационных комплексов [132, 133], с возбуждением молекул из синглетного в триплетное состояние с образованием би-радикалов, с процессами гомолиза, рекомбинации стабильных радикалов, уже имевшихся в исходной нефтяной системе, с вновь образовавшимися [134, 135]. [c.116]

В табл. 27, в которой приведены результаты статистической обработки по сигналу ПМ 1 и содержанию ванадия в асфальтенах и смолах нефтей Западной Сибири, иллюстрирует отсутствие зависимости парамагнетизма смол и асфальтенов от температуры, хотя в матрицу включены асфальтены нефтей с разницей пластовых температур 100 °С и более. Эти результаты согласуются с данными по асфальтенам Альберты [40] при статистической обработке результатов исследования более 100 образцов также не было обнаружено связи между сигналом ПМЦ, пластовой температурой и элементным составом. В то же время особенности состава асфальтенов и смол, фиксируемые методом ЭПР, связаны высокими корреляционными связями со многими параметрами нефти. Особо следует отметить связи между п/ф и S/N, которые отражают соответственно характер аэробного и анаэробного преобразования исходного ОВ. В общем, если все нефти по этим показатепям разбить на две группы, то они достаточно резко будут различаться по составу асфальтенов. [c.91]

Было найдено, что асфальтены проявляют значительный парамагнетизм. Неспаренные электроны, в основном, локализованы по фрагментам, практически не содержащим Н-ато-мов. Ионы ванадия размещаются как во внутренних дефектах молекулярных слоев, так и частично занимают межслое-вое положение [4, 70]. [c.15]

Для большинства соединений переходных металлов весьма характерным является их цвет. Почти каждое соединение ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля и меди характеризуется вполие определенным цветом, причем этот цвет зависит не только от атомного номера данного металла, но и от его окислительного состояния и в известной мере от характера неметаллического элемента или кислотного радикала, с которым соединяется данный металл. Можно считать установленным, что цвет таких соединений зависит от наличия незаполненной М-оболочки электронов, т. е. от того, что Ж-оболочка содержит меньше максимального числа электронов, равного восемнадцати. Как правило, соединения бесцветны в тех случаях, когда М-оболочка заполнена это имеет место, нанример, в случае соединений двухвалентного цинка (ZnS04H т. д.) и одновалентной меди ( u l и т. д.). Другое свойство, характерное для незаполненных внутренних оболочек, — парамагнетизм, т. е. свойство вещества притягиваться сильным магнитным полем. Почти все соединения переходных элементов, находящихся в окислительных состояниях, при которых имеются иезаполненные внутренние оболочки, характеризуются ярко выраженными парамагнитными свойствами. Получение из руд и очистка некоторых переходных металлов были рассмотрены в предшествующей главе, где говорилось о свойствах этих металлов и их сплавов. [c.418]

Котлекс [СвН5У(8Ме)2]2 обладает слабым парамагнетизмом, зависящим от температуры. На основании этого для него предложена дикврная структура с четырьмя сульфидными мостиками и сильным взаимодействием между атомами ванадия [215]. N [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология