Гадолиний радиус

Металлы — железо, кобальт, никель, гадолиний, диспрозий и некоторые из их сплавов и соединений являются ферромагнитными при температуре ниже критической для каждого соединения. Причина ферромагнетизма до объяснения ее квантовой механикой была неизвестна. Вопрос заключается в том, почему электроны на неполностью заполненных оболочках выстраиваются в направлении приложенного поля и почему они сохраняют эту ориентацию даже после снятия магнитного поля Объясняется это тем, что низшим энергетическим состоянием для некоторых твердых тел является состояние, в котором спины электронов параллельны, а не антипараллельны, как, например, для двух электронов в молекуле водорода. Ферромагнетизм возможен только при определенных межатомных расстояниях и определенных радиусах -орбиталей, поэтому он наблюдается лишь для некоторых элементов. Ферромагнитные вещества проявляют гистерезис в магнитных свойствах. Это означает, что магнитный момент зависит от магнитной предыстории образца кривые зависимости магнитного момента от напряженности магнитного поля различны для случаев, когда магнитное поле увеличивается или уменьшается. [c.497]

Общая характеристика лантаноидов и актиноидов. У элементов семейства лантаноидов (редкоземельных) очередные электроны попадают в подуровень 4/ (табл. 36). В подуровне 5d содержится по одному. электрону у Ьа, Сс1, Ьи, у всех остальных 5й-электрон проскакивает в подуровень 4/. У гадолиния и лютеция валентные электроны только 5d 6s их валентность три. У других лантаноидов валентными являются б5 - и часть 4/-электроны (чаще — один). Как правило, их валентность тоже три, но для европия с наполовину заполненным /-подуровнем и для иттербия с целиком заполненным /-подуровнем более характерна валентность два. У них же (Ей и УЬ) радиус атомов более высокий, плотность металла и температура плавления более низкая в сравнении с другими лантаноидами. У церия, тербия и следующих за ними празеодима и диспрозия валентность бывает три и четыре. В последнем случае в валентных связях, кроме бх -электро-нов, участвуют еще два электрона из 4/-подуровня. [c.326]

В химии редкоземельных элементов наиболее ярко проявляется внутренняя периодичность, особенно для производных в характеристической степени окисления. Объяснение этому факту было дано в гл. I, 5. Для иллюстрации внутренней периодичности в табл. 5 приведены цвет гидратированных ионов Э , стандартные энергии Гиббса образования трифторидов и проявляемые степени окисления. Наблюдается удивительная аналогия в свойствах элементов, находящихся друг под другом. В каждой семерке, составляющей внутренний период, ионизационные потенциалы третьего порядка монотонно растут (см. табл. 3) с уменьшением атомных радиусов в результате лантаноидной контракции. Но начало нового внутреннего периода (переход от Ей к Gd) сопровождается уменьшением третьего ионизационного потенциала на 4 В, У европия впервые в первой семерке достигается устойчивая наполовину заполненная 4/ -оболочка. У гадолиния же при той же устойчивой 4/,-оболочке появляется один электрон на Sii-оболочке, который намного легче удаляется, потому что этот электрон делает стабильную 5 /°-оболочку неустойчивой. Для элементов, следующих за Gd, вновь наблюдается монотонное возрастание третьего ионизационного потенциала вследствие лантаноидного сжатия. Благодаря стабильности указанной 4/ -оболочки европий часто функционирует в степени окисления 4-2 за счет бз -электронов, а один из семи неспаренных электронов на 4/ -оболочке участвует в образовании связей в более жестких условиях. Для его аналога иттербия картина схожая, только в качестве устойчивой выступает уже полностью заселенная 4/ -обо-лочка. В случае самария и тулия, находящихся левее указанных [c.172]

Но как объяснить легкую восстанавливаемость Gd до двухвалентного состояния Как этот факт может уживаться с особой устойчивостью структуры иона Gd " Клемм отбрасывает старую мысль о предпочтительности конфигурации ТЬ ". Выдвигается новая гипотеза. Для редкоземельных элементов энергетические положения 4/-, 5d и 6б-уровней различаются в небольшой степени. Поэтому при образовании Ме третий валентный электрон может включиться в любой из них. У Sm , Eu " и Yb этот третий электрон находится на 4/-уровне, поскольку для названных ионов доказано правило Косселя. Относительно двухвалентных ионов других лантаноидов ясности пока нет, и сделать количественную оценку прочности связи 4/-электронов по сравнению с 5d-и бх-электронами еще нельзя. Поэтому Клемм обращается в другие области. Он предполагает, что легкая восстанавливаемость Gd до Gd объясняется очень малыми значениями энергии гидратации и энергии решетки соединений трехвалентного гадолиния. Но малые величины этих энергий являются следствием изменения ионных радиусов. Между тем изменение ионных радиусов находится в согласии с систематикой Клемма. Следовательно, хорошая восстанавливаемость Gd не противоречит ей. [c.118]

Сведения о токсичности многих d-элементов неупорядоченны. Токсическое действие ртути связано с ее атомарным и двухвалентным состояниями. В биологических системах лантаноиды встречаются только в степени окисления -ЬЗ. Близость ионных радиусов и Са приводит к замещению кальция гадолинием. Растения не акку- [c.602]

В химии редкоземельных элементов наиболее ярко проявляется внутренняя периодичность, особенно для производных в характеристической степени окисления. Объяснение этому факту было дано в 5 гл. X. Для иллюстрации внутренней периодичности в табл. 25 приведены цвет гидратированных ионов Э , стандартные энергии Гиббса образования трифторидов и проявляемые степени окисления. Наблюдается удивительная аналогия в свойствах элементов, находящихся друг под другом. В каждой семерке, составляющей внутренний период, ионизационные потенциалы третьего порядка монотонно растут (см. табл. 24) с уменьшением атомных радиусов вследствие лантаноидной контракции. Но начало нового внутреннего периода (переход от Ей к Gd) сопровождается уменьшением третьего ионизационного потенциала на 4 В. У европия впервые в первой семерке достигается устойчивая наполовину заполненная 4/-оболочка. У гадолиния же при той же устойчивой 4/-оболочке появляется один электрон на 5 -оболочке, который намного легче удаляется, потому что этот электрон делает стабильную 5( 0-оболочку неустойчивой. Для элементов, следующих за Сс1, вновь наблюдается Монотонное возрастание третьего ионизационного потенциала вследствие лантаноидного сжатия. Вследствие стабильности 4/-оболочки европий часто функционирует в степени окисления +2 за счет бб -электронов, а один из семи неспаренных электронов на 4/оболочке участвует в образовании связей в более жестких условиях. Для его аналога иттербия картина схожая, только в качестве устойчивой выступает уже полностью заселенная 4/4-оболочка. В случае самария и тулия, находящихся левее указанных выше Ей и УЬ, 4/- и 4/З-оболочки близки к достижению стабильного состояния, а потому в основном проявляют характеристические степени окисления. Но эти же элементы в более мягких условиях могут быть в степени окисления +2 за счет бя -электронов при квазистабильных 4/- и 4/3-оболочках. Для элементов начала внутренних периодов — Ьа и Сс1 — наблюдается только степень окисления +3 вследствие устойчивости 4/>- и 4/-оболочек, полностью вакантной или наполовину заполненной. А электронами, участвующими в химическом взаимодействии, у них являются 5<Лб 2-электроны, т.е. по три электрона. Следует отметить, что заполненные бв-орбитали также должны быть стабильны, но для лантана и лантаноидов электроны на них являются внешними, а потому слабее связанными с ядром и вследствие этого наиболее подвижными. У [c.351]

Особое внимание уделялось изучению каталитического действия редкоземельных элементов. Так, было исследовано влияние окислов Nd, Gd, Y, Dy в реакции o-n-превращения (1) и дейтеро-водородного обмена На + Dg (2). Установлено, что скорость реакции (1) имеет максимум при 240—270° К для неодима, гадолиния и иттрия. Найдена корреляция между величиной ионных радиусов, количеством адсорбированного водорода и изостерическими теплотами адсорбции для всех рассмотренных катализаторов, в то время как константы скорости не коррелируют с этими величинами, но зато меняются симбатно с величиной магнитного момента. Из этого вытекает, что при низких температурах реакция (1) протекает по магнитному механизму, когда скорость ее зависит от структуры 4/-электронной оболочки. В работе [36] авторы сделали вывод о связи скорости каталитической конверсии при низких температурах и строения 4/-оболочки. Активными центрами реакций (1) и (2) являются катионы, расположенные на макродефектах или вблизи анионных вакансий. В области средних температур (140—400° С) реакция (1) также протекает по магнитному механизму скорость реакции (2) очень мала, на 3—5 порядков меньше скорости реакции (1). При температуре >400° К обе реакции протекают с соизмеримой скоростью по одному и тому же механизму, а именно — по химическому, когда каталитическая активность определяется 5s- и 5р-уровнями. Трехокись иттрия и лютеция, обработанные водородом при 550° С, оказались эффективными катализаторами в реакции ор/по-превращения водорода. Реакция протекает по маг- [c.49]

ЛАНТАНОИДЫ (лантаниды), семейство из 14 элем. 1П периода периодич. сист. церий (ат. н. 58), празеодим (59), неодим (60), прометий (61), самарий (62 , европий (63), гадолиний (64), тербий (65), диспрозий (66), гольмий (67), эрбий (68), тулий (69), юптербий (70) и лютеций (71). Вместе с Y и La составляют группу РЗЭ. Подразделяются на цериевую (от Се до Ей) и иттриевую подгруппы. Элементы от Се до Gd наз. легкими Л., от ТЬ до Lu — тяжелыми. Содержание в земной коре 1,6-10 % по массе важные минералы — бастнезит (Се, Ьа,...)СОэР, лопарит (Na, Са, e,...)j(Ti, Nb, Та)гОб, монацит (Се, La,...)P04 содержатся в апатитах, минералах Та, Ti и U, Обладают близкими физ. и хим. св-вами имеют заполненные 5s-, 5d-и -орбитали. По мере увеличения заряда ядра происходит заполнение глубоко располож. 4/ -ор6италей (ог 4f у Се до 4 14 у Yb и Lu), а у La, Gd и Lu — и орбитали 5d . Ионный радиус уменьшается с ростом атомного номера (лантаноидное сжатие). [c.297]

Из этого условия ученый Гадолин определил оптимальное соотношение между радиусами внутренним а, наружным Ь и радиусом сопряжения с которое для двухслойного сосуда имеет вид [c.53]

Равным образом довольно резкое уменьшение радиусов церия и празеодима по сравнению с лантаном И у тербия по сравнению с гадолинием свидетельствует о Наличии в структурах металлических церия, празеодима и тер-бия четырехзарядных ионов. [c.128]

В III группе характерно расположение ветви -переходных металлов слева от ветви элементов подгруппы бора. На этой кривой проявляются очень характерные изломы, предопределяющие немонотонность изменения параметров и свойств их соединений. Скандий имеет значительно меньший ионный радиус, чем иттрий, и это приводит к смещению скандия вправо. Судя по трехвалентным ионным радиусам гадолиния и лютеция, кривая для лантаноидов и актиноидов ответвляется от лантана и имеет характерный наклон вниз направо. На ней также имеется излом, обусловленный большим значением ионного радиуса кюрия по сравнению с радиусом лютеция. [c.128]

Наличие гадолиниевого угла Шварценбах [27] объясняет следующим образом. Большие по объему карбоксильные группы аниона этилендиаминтетрауксусной кислоты испытывают пространственные затруднения при координации вокруг катиона редкоземельного элемента. Эти затруднения возрастают от Ьа к Ьи вследствие уменьшения размеров катиона. По-видимому, существует критический размер иона редкоземельного элемента, после которого могут координироваться не все ацетатные группы. Например, этилендиаминтетрауксусная кислота при взаимодействии с более легкими членами ряда редкоземельных элементов (до гадолиния), очевидно, выступает как шестидентатный лиганд. В комплексе с гадолинием ЭДТА функционирует уже как пятидентатный лиганд, что соответствует минимуму на кривой. С дальнейшим увеличением атомного номера константа устойчивости комплекса опять начинает возрастать, так как ионные радиусы иона-комплексооб-разователя уменьшаются и новые пространственные затруднения не возникают. [c.338]

Очевидно, и в данном случае катионы диаминов, имея небольшие ионные радиусы, препятствуют образованию хлоридных аци-докомплексов ионам гадолиния (подобно ионам лантана и церия). [c.99]

Соотношения (4.32)-(4.36) называются условиями Гадолина. Эффективность применения составных сосудов продемонстрируем сравнением наружных радиусов сосуда в однослойном и скрепленном вариантах (см. табл. 4.1). [c.163]

К чему же сводились идеи Эндреса Ученый решил уточнить ряд основностей редкоземельных элементов. С этой целью он предпринял измерения произведений растворимости у гидроокисей иттрия, лантана, празеодима, неодима, самария, гадолиния и диспрозия, что позволило ему установить, в какой последовательности располагаются эти элементы согласно их основностям. Далее Эндрес исследовал изменение ионных радиусов. Сог.ласно данным Гримма, при переходе от лантана к церию, от неодима к самарию, от гадолиния к тербию и от тулия к иттербию происходит уменьшение ионных радиусов большее, чем уменьшение у других лантаноидов. На графиках ход кривых основностей и ионных радиусов совпадал. Эти факторы Эндрес и выбрал в качестве основы для своей систематики, по которой все редкоземельные элементы были разделены на четыре группы неодимовые, гадолиниевые, эрбиевые и иттербиевые земли. На схеме Эндреса это выглядело так [c.109]

Все имеющиеся в настоящее время данные о химическом поведении берклия получены на индикаторных количествах. Трех-зарядность берклия (П1) подтверждается поведением трехвалентного берклия при ионном обмене. Как уже упоминалось, наблюдается заметная аналогия в поведении при вымывании берклия и его гомолога—тербия (см. рис. 10.3). В обоих случаях наблюдается скачок в величинах ионных радиусов в точке заполнения наполовину оболочки 5/ (кюрий в ряду актинидов) и 4/ (гадолиний в ряду лантанидов). Эта прерывность изменения ионных радиусов обусловливает скачкообразное изменение силы комплексообразования, что, в свою очередь, приводит к разрыву на кривых вымывания между берклием и кюрием с одной стороны, тербием и гадолинием—с другой. Поведение берклия в опытах с носителями свидетельствует о том, что в своем обычном состоянии окисления он существует в форме положительного трехзарядного иона Вк захватывается LaFg или La(OH)g, тогда как нитрат, хлорид, сульфат, перхлорат и сульфид берклия, по-видимому, растворимы в воде, как это следует из опытов с носителями. [c.439]

Относительно малую устойчивость лантаноидных комплексов с монодентатными лигандами можно повысить при помощи хелат-эффекта [16]. На рис. 16.9 показана относительная устойчивость различных лантаноидных хелатов. По поведению можно выделить два типа комплексов примерами первого типа служат комплексы с лигандами edta и d ta, а примером второго— с лигандом dtpa. Комплексы первого типа отвечают (по размерам и заряду ионов Ln +) простой электростатической (или кислотно-основной) концепции. У них наблюдается постоянное увеличение устойчивости при уменьшении ионного радиуса Ln +. Перегиб кривой у гадолиния (гадолиниевый угол) можно связать с изменением кристаллических радиусов ионов или, что более вероятно, со слабым стабилизирующим эффектом поля лигандов и частичным расщеплением поля f-орбиталей. Иттрий на этой кривой располагается (как и ожидалось по его размерам) очень близко к диспрозию. [c.547]

Часто в эксперименте, изучая роль ионов в той или иной ферментативной реакции, исследователи пытаются подменить одни ионы другими. Ферменты замечают подмену, но характер изменения их свойств, которые регистрируются экспериментатором, может дать важную информацию. Так, ионы Mg, которые необходимы для всех ферментативных реакций, включающих перенос фосфатной группы (фосфатазы, киназы, полимеразы), можно заменить ионами Мп2+ более эффективно, чем ионами N1 +, хотя у последнего ионный радиус ближе к радиусу Mg . В ряде случаев лантан может заменять кальций, несмотря на разницу в их зарядах. Таллий обладает даже большим сродством к Ка,К-АТФазе, чем калий. Железо в дыхательной цепи частично можно заменить на гадолиний. Такой подход перспективен для исследования взаимодействия межбелковых комплексов, поскольку марганец является парамагнитным ионом-тушителем спинового сигнала, гадолиний эффективно тушит белковую флуоресценцию. Связывание Mg2+ с заряженными группами нуклеиновых кислот хорошо имитирует Си +, но с отличным от Mg + результатом медь дестабилизирует двойную спираль, способствуя ее раскручиванию, так как связывается не только с фосфатными группами, но и с азотистыми основаниями. [c.109]

Элементы группы иттриевых земель — иттрий, самарий, европий, гадолиний и тербий — лучше разделяются лактатом и а-оксиизобутиратом, чем цитратом. (Не следует забывать, что ионный радиус иттрия по своему размеру соответствует середине ряда лантанидов и поэтому в процессах разделения иттрий сопутствует редкоземельным элементам.) Для ионного обмена этих элементов в присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) характерно хорошее различие коэффициентов распреде- [c.198]

Большая аналогия между лантаноидами и актиноидами наблюдается в их ионообменных свойствах. На рис. 2.13 (см. стр. 51) приведены кривые вымывания трехвалентных ионов лантаноидных и актиноидных элементов с катионообменной смолы а-оксиизобутиратом аммония. Интервалы между аналогичными элементами обоих рядов неодинаковы, но совершенно очевидно их явное подобие. В ряду актиноидов повторяется, в частности, разрыв между кривыми вымывания кюрия и берклия, такой же, как и между кривыми вымывания гадолиния и тербия в ряду лаптаноидоь. Причина подобия ионообменного поведения лежит в одинаковом характере изменения ионных радиусов и в сходстве сил взаимодействия катионов с комплексообразователем. [c.390]

Окислительные состояния и спектры поглощения ионов элементов этого ряда определяются наличием незаполненного 5/-электронного уровня. Поэтому элементы рассматриваемого ряда обладают очень большим сходством с лантанидами (редкоземельными элементами), в атомах которых незаполненным является 4/-электронный уровень. Наблюдающиеся в случае Мр и Ри более высокие валентности обусловлены тем, что 5/- и Ы-ор-битали этих атомов сравнимы по своей энергии. Но в случае других членов этого ряда участие в образовании связи более чем одного 5/-электрона требует затраты гораздо большей энергии, что связано с увеличением зарядов ядер и уменьшением ионных радиусов. В водных растворах весьма устойчивы трехвалентные состояния Аш, Ст и последующих членов ряда. Способность берк-лия существовать в виде Вк(1У) объясняется следующим образом Вк(1Н) имеет 8 электронов, занимающих семь 5 opбитaлeй энергия, необходимая для перемещения одного из этих электронов на б -орбиталь, с оставлением на 5/-орбиталях семи электронов частично компенсируется выигрышем в энергии обмена, что является результатом особой устойчивости наполовину заполненного электронного /-уровня. (Ср. пять Зй-электронов в Ре + и семь 4/-электронов в ТЬ .) Подобное рассуждение указывает на возможное существование СГ(У), а также может объяснить тот факт, что для — /-переходов в -атомах гадолиния и кюрия требуется большая энергия и эти переходы, следовательно, лежат при более коротких длинах волн, чем в случае других членов этого ряда. [c.311]

Обратимся к рассмотрению термодинамических свойств. Температуры плавления лантаноидов обнаруживают намечающуюся двойную периодичность (рис. 69, а). Возрастание заряда катионов в металлической решетке от 1-Ь у цезия до 2+ у бария и З-Ь у лантана приводит к усилению межатомной связи и возрастанию температур плавления. От лантана до самария повышение температуры плавления связано с уменьшением радиуса атома при сохранении его заряда (З-Ь). Температура плавления европия резко понижена вследствие уменьшения заряда иона в металлической решетке от 3-Ь до 2-Ь. От гадолиния до тулия вследствие лантаноидного сжатия при сохранении постоянного заряда (З-Ь) происходит почти линейное повышение температуры плавления. Иттербий, ионы которого в металлической решетке имеют заряд 2-Ь, плавится при низкой температуре. Далее, вследствие повышения заряда атомов в металлическом состоянии до З-Ь у лютеция, 4-Ь у гафния, 5-Ь у тантала и 6-Ь у вольфрама температура плавления сильно возрастает. Срезывание двух максимумов у лантаноидов обусловлено неотделением всех электронов, отвечающих номеру группы. На двойную периодическую зависимость свойства накладывается лантаноидное сжатие. [c.151]

У лантаноидов в металлическом состоянии все электроны с внешних 5d- и бя-уровней становятся свободными. Поэтому ионы La , Gd +, Lu имеют внешнюю 55 /) -оболочку. Такую же оболочку имеют ионы Еи и Yb в металлическом состоянии. Устойчивость всех этих ионов в металлическом состоянии обусловлена стабильностью их внутренних заполненных оболочек, включая / - и /1 -конфигурации. Церш в металлическом состоянии может быть трех- и четырехвалентным. Это означает, что концентрация свободных электронов в церии лежит в пределах 3—4 эл(атож, а ионы его имеют внешнюю оболочку Все остальные лантаноиды от неодима до самария и от гадолиния до тулия, а также лютеций трехвалентны, т. е. характеризуются электронной концентрацией 3 эл/атоле и имеют ионы с зарядом 3+ и внешней оболочкой р . Это означает, что. кроме двух внешних s-электронов, в свободное состояние у них переходит также один электрон с 4 /-оболочки. Указанные заряды ионов подтверждаются кривыми, характеризующими сжатие атомных радиусов лантаноидов с возрастанием атомного номера для ионов Ме отмечается почти линейное сокращение радиусов с резкими пиками для Ва , Еи и и уменьшением радиуса церия (см. рис. 67). У европия и иттербия, так же как у бария, вследствие малого заряда иона (2+) энергия связи электронов внешней р -оболочки понижена и р-орбитали развиты, т. е.распространяются за пределы атомных радиусов. Вследствие перекрытия р -оболочек возникают обменные связи ортогонально направленных р-орбиталей, что приводит к образованию объемноцентрированных структур, присущих барию и европию до температур плавления, а иттербию при высоких температурах (выше 798°). [c.237]

Все исследуемые составы имеют орторомбичес-кую структуру (пространственная группа РЬпт). Исходя из рентгенографических данных, для всех образцов рассчитаны параметры кристаллической структуры (табл. 2 и 3). Согласно данным табл. 2 и 3 при растворении самария и гадолиния в манганите неодима наблюдается уменьшение параметров элементарной ячейки а и с согласно размерному эффекту (по [13] ионные радиусы 8т и составляют 1.09 и 1.06 А соответственно), вызванному лантаноидным сжатием в ряду Н<13 -8тЗ -С<1 . Увеличение параметра Ь связано, по всей видимости, с переходом ионов из низкоспинового в высокоспиновое состояние. [c.10]

Магнитные свойства хелатированных ионов, по-видимому, не влияют на эффективность ионов как катализаторов, облегчающих интеркомбинационные переходы (как видно из дальнейшего рассмотрения в случае пехела-тированных ионов в растворах наблюдается иная картина). Так, например, Эванс [166] наблюдал, что при образовании комплекса иона марганца с 9-антронилацетоном появляется четкая длинноволновая полоса поглощения, которая близко соответствует полосе поглощения лиганда в присутствии кислорода и, вероятно, представляет собой 5о -полосу, возникающую в результате возмущающего влияния иона марганца. Однако такого эффекта появления 1 о -> Г1-П0Л0СЫ поглощения не наблюдается, когда комплексообразующий ион является ионом гадолиния или диспрозия, которые имеют примерно те же самые ионные радиусы и большие магнитные моменты (буЗ+ = 10,5 С(1 + = 7,9 = 5,9 магнетонов Бора). Легкость изменения валентности центрального иона и связанный с этим перенос заряда играют главную роль. [c.243]

Минералы редких земель всегда содержат смеси многих, а иногда и всех лантанидов. Обычно добывают монацитовый песок — смесь фосфатов, содержащую, кроме редких земель, и торий. (Установлено, что химически родственные элементы с близкими ионными радиусами присутствуют совместно в минералах.) Однако встречаются минералы, в которых преобладают отдельные лантаниды. Из минерала, найденного вблизи Иттерби в Швеции и впоследствии названного гадолинитом, была выделена (Гадолином в 1788 г.) смесь окисей более тяжелых лантанидов последние были названы иттербиевыми [c.720]

Из рентгеноструктурных данных известно, что дипивалоилметанаты легких РЗЭ (до гадолиния включительно) в кристаллическом срстоянии димерны (КЧ = 7), тяжелых (от гольмия до лютеция) - мономерны хелаты тербия и диспрозия могут быть получены в обеих формах [57, 58] (рис. 3.1 и 3.2). Переход к мономерной структуре согласуется с уменьшением ионного радиуса по ряду РЗЭ. Сивере и сотрудники показали [46, 49], что летучесть дипивалоилметанатов РЗЭ монотонно возрастает по ряду РЗЭ. Этот же эффект был обнаружен японскими авторами для более нюкого температурного интервала [50]. Эффект проявляется более выраженно для легких РЗЭ и обусловлен, очевидно, уменьшением прочности димеров по ряду РЗЭ вследствие уменьшения ионного радиуса и связанного с этим увеличения стерических затруднений при димеризации. Зависимость летучести от атомного номера РЗЭ для тяжелых РЗЭ> образующих в твердом состоянии мономерные дипивалоилметанаты, не столь выражена, а в недавнем исследовании 52 [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология