Гадолиний ион, эффективный радиус

Особое внимание уделялось изучению каталитического действия редкоземельных элементов. Так, было исследовано влияние окислов Nd, Gd, Y, Dy в реакции o-n-превращения (1) и дейтеро-водородного обмена На + Dg (2). Установлено, что скорость реакции (1) имеет максимум при 240—270° К для неодима, гадолиния и иттрия. Найдена корреляция между величиной ионных радиусов, количеством адсорбированного водорода и изостерическими теплотами адсорбции для всех рассмотренных катализаторов, в то время как константы скорости не коррелируют с этими величинами, но зато меняются симбатно с величиной магнитного момента. Из этого вытекает, что при низких температурах реакция (1) протекает по магнитному механизму, когда скорость ее зависит от структуры 4/-электронной оболочки. В работе [36] авторы сделали вывод о связи скорости каталитической конверсии при низких температурах и строения 4/-оболочки. Активными центрами реакций (1) и (2) являются катионы, расположенные на макродефектах или вблизи анионных вакансий. В области средних температур (140—400° С) реакция (1) также протекает по магнитному механизму скорость реакции (2) очень мала, на 3—5 порядков меньше скорости реакции (1). При температуре >400° К обе реакции протекают с соизмеримой скоростью по одному и тому же механизму, а именно — по химическому, когда каталитическая активность определяется 5s- и 5р-уровнями. Трехокись иттрия и лютеция, обработанные водородом при 550° С, оказались эффективными катализаторами в реакции ор/по-превращения водорода. Реакция протекает по маг- [c.49]

Соотношения (4.32)-(4.36) называются условиями Гадолина. Эффективность применения составных сосудов продемонстрируем сравнением наружных радиусов сосуда в однослойном и скрепленном вариантах (см. табл. 4.1). [c.163]

Часто в эксперименте, изучая роль ионов в той или иной ферментативной реакции, исследователи пытаются подменить одни ионы другими. Ферменты замечают подмену, но характер изменения их свойств, которые регистрируются экспериментатором, может дать важную информацию. Так, ионы Mg, которые необходимы для всех ферментативных реакций, включающих перенос фосфатной группы (фосфатазы, киназы, полимеразы), можно заменить ионами Мп2+ более эффективно, чем ионами N1 +, хотя у последнего ионный радиус ближе к радиусу Mg . В ряде случаев лантан может заменять кальций, несмотря на разницу в их зарядах. Таллий обладает даже большим сродством к Ка,К-АТФазе, чем калий. Железо в дыхательной цепи частично можно заменить на гадолиний. Такой подход перспективен для исследования взаимодействия межбелковых комплексов, поскольку марганец является парамагнитным ионом-тушителем спинового сигнала, гадолиний эффективно тушит белковую флуоресценцию. Связывание Mg2+ с заряженными группами нуклеиновых кислот хорошо имитирует Си +, но с отличным от Mg + результатом медь дестабилизирует двойную спираль, способствуя ее раскручиванию, так как связывается не только с фосфатными группами, но и с азотистыми основаниями. [c.109]

Магнитные свойства хелатированных ионов, по-видимому, не влияют на эффективность ионов как катализаторов, облегчающих интеркомбинационные переходы (как видно из дальнейшего рассмотрения в случае пехела-тированных ионов в растворах наблюдается иная картина). Так, например, Эванс [166] наблюдал, что при образовании комплекса иона марганца с 9-антронилацетоном появляется четкая длинноволновая полоса поглощения, которая близко соответствует полосе поглощения лиганда в присутствии кислорода и, вероятно, представляет собой 5о -полосу, возникающую в результате возмущающего влияния иона марганца. Однако такого эффекта появления 1 о -> Г1-П0Л0СЫ поглощения не наблюдается, когда комплексообразующий ион является ионом гадолиния или диспрозия, которые имеют примерно те же самые ионные радиусы и большие магнитные моменты (буЗ+ = 10,5 С(1 + = 7,9 = 5,9 магнетонов Бора). Легкость изменения валентности центрального иона и связанный с этим перенос заряда играют главную роль. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология