Гидроксил деформируемость

К комплексообразованию. Согласно Косселю, было принято (см. стр. 73), что первая константа кислотной диссоциации акво-иона увеличивается с ростом прочности связи молекул воды с ионом металла. Это не означает, что константа кислотной диссоциации прямо пропорциональна прочности связи воды. Наоборот, так как ион гидроксила значительно больше деформируется, чем молекула воды, то причину большой константы кислотной диссоциации следует искать прежде всего в том, что ион металла проявляет относительно большее сродство к иону гидроксила, чем к молекуле воды. С точки зрения электростатики ясно, что с ростом способности связывать сильно деформируемые лиганды (независимо от того, идет ли речь об ионе гидроксила, молекуле аммиака, ионе галоида и т. д.) должно происходить увеличение сродства к менее деформируемым лигандам, подобным молекулам воды- Исходя из этого, по мнению автора, способность, с которой ион металла в водном растворе образует определенные комплексные соединения с аминами, анионами и т. п., естественно рассматривать как меру того, насколько сам акво-ион является химическим соединением. [c.80]

Килланд [62] оценил значения й (т. е. р/В) в уравнении (I. 27) для 130 органических и неорганических ионов, исходя из данных для ионных подвижностей, радиусов в кристаллическом состоянии, деформируемости и чисел гидратации. Значения а и уг для некоторых ионов, обычно присутствующих в буферных растворах, даны в табл. П1.2. Для ионов водорода и гидроксила параметры не были рассчитаны независимыми методами, как это делалось для других ионов, а были приняты равными 9А и 3,5А, соответственно. Коэффициенты активности, полученные Килландом, хорошо согласуются с рассчитанными по данным э. д. с. элементов с переносом [63,, 64] (в тех случаях, где такое сопоставление возможно). [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология