Гидроксил подвижность

Как видно изданных табл. 10.1, ионы Н+ и ОН обладают наиболее высокой (аномальной) подвижностью. Предельные подвижности иона водорода и гидроксила равны 349,8 и 199,2, а подвижности других ионов находятся в пределах 40—80 См-м /моль. Это позволяет предполагать, что движение иона гидроксония Н3О+ в воде под влиянием электрического поля происходит двумя путями за счет миграции (т. е. движения в направлении поля вместе со своей гидратной оболочкой) и перескоком от одной молекулы воды к другой в том же направлении по схеме [c.147]

А. Подвижности ионов водорода и гидроксила в водных растворах. Ионы водорода и гидроксила обладают значительно более высокой подвижностью в водных растворах, чем другие ионы (ср. табл. 1У.2 и 1У.З). [c.83]

В водных растворах числа переноса различных ионов близки друг другу. Исключение — ионы гидроксония и гидроксила, обладающие повышенными числами переноса. Это объясняется тем, что кроме переноса электричества путем непосредственного движения этих ионов значительно большую роль играет механизм электрической проводимости, называемый эстафетным. При этом происходит перескок протона от иона гидроксония Н3О+ к определенным образом ориентированной соседней молекуле воды. В результате она превращается в ион НзО ". Затем протон передается дальше, к следующим молекулам воды. Такие перескоки происходят значительно быстрее, чем простое движение иона гидроксония, что обеспечивает высокую подвижность и увеличение числа переноса иона гидроксония. Аналогично объясняется [c.219]

Как уже отмечалось, в продуктах коррозии в воде и водных растворах карбоновых кислот обнаружены гидроксиды металлов. Их образование может происходить в результате развития электрохимических процессов коррозии [302]. Образование гидроксидов металлов характерно для всех водных конденсатов в нефтепродуктах вследствие развития процессов кислородной деполяризации и высокой подвижности ионов гидроксила. Этот показатель для ионов Н0 равен 174 см /(с-В) и значительно выше, чем, например, для таких высокоактивных анионов, как ЗОз - и 564 соответственно 61,6 и 67,9 см / с-В)]. Наличие гидроксидов металлов в продуктах коррозии приводит к образованию их ассоциатов с карбонатами за счет образования водородной связи между протонирован-ным атомом водорода гидроксила и кислородом карбоксильной группы. [c.289]

Аномально высокая подвижность ионов.гидроксония и гидроксила была отмечена давно. [c.432]

МИ иода). Подвижность катионов при равных или близких радиусах больше, чем анионов. В то время как подвижности всех ионов мало отличаются друг от друга, ионы гидроксила, и особенно ионы водорода, обладают аномально высокой подвижностью, превосходящей подвижность других ионов в 3—8 раз. [c.111]

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Числа переноса, как производные от ионной подвижности, зависят от природы электролита. Наибольшим числом переноса среди всех катионов обладает ион водорода, а среди анионов — ион гидроксила. [c.111]

Если количества ионов НзО и ОН- одинаковы, то число перескоков протонов по схеме Нз0+ + Н20 Н20 + Нз0+будет больше, чем число перескоков по схеме Н2О + НО-ОН + НгО, тах как энергетическое состояние водорода в молекуле воды соответствует более глубокому минимуму потенциальной энергии потенциальной яме), чем в ионе Н3О+. Этим и объясняется меньшая подвижность иона гидроксила. [c.433]

Аномальная подвижность ионов гидроксония и гидроксила [c.147]

Обращает на себя внимание тот факт, что подвижность ионов гидроксила во всех неводных растворах почти не отличается от подвижности других ионов, т. е. подтверждается предположение о том, что аномально высокая подвижность этого нона в водных растворах обусловлена пе большей скоростью его движения, а особым механизмом переноса электричества. [c.442]

Подвижность ионов гидроксония и гидроксила [c.432]

Как уже отмечалось, подвижность ионов оксония и гидроксила аномально высока по сравнению с примесными ионами. Перенос этих ионов обусловлен транспортом протона по цепочкам молекул воды, связанных водородными связями. Для объяснения этого процесса предложены коллективный механизм Грот-куса и основанный на рассмотрении перехода частицы через барьер механизм Эйринга. В работе [356] рассмотрен механизм переноса протона в водных системах, связанный с коллективным возбуждением солитонного типа. Этот механизм в значительной степени зависит от стабильности проводящей протон цепочки молекул воды. Выполненный анализ [349, 350] показывает, что в приповерхностной области более прочные водородные связи образуются вдоль направлений, параллельных границе. Поэтому можно ожидать, что вклад транспорта протонов в поверхностную проводимость водных систем будет существенным. [c.132]

Участки трубы, расположенные вдали от дефекта, катодной поляризации не подвергаются, и на них в принципе могут протекать коррозионные процессы. Однако скорость коррозии будет невелика по следующим причинам доступ кислорода к этим участкам весьма ограничен и, кроме того, при катодной защите в районе входа тока в трубу наблюдается повышение концентрации гидроксил-ионов (ОН"), вследствие чего pH электролита повышается. При длительной катодной защите из-за подвижности ионов (ОН ) pH будет повышаться и во всем объеме электролита под покрытием. [c.21]

Так как протон в молекуле воды связан более прочно, чем в ионе гидроксония, то подвижность иона гидроксила оказывается ниже, чем подвижность иона водорода. [c.76]

Аналогично можно объяснить большую подвижность гидроксильных ионов, только в этом случае переход протонов происходит не от ионов гидроксония к молекулам воды, а от молекул воды к ионам гидроксила, что приводит к кажущемуся перемещению ионов гидроксила по направлению к аноду. [c.433]

Из этого следует, что в фенолах, благодаря влиянию ароматического ядра, водород гидроксила подвижнее, чем в спиртах, и они обладают большими, чем спирты, кислотными свойствами (поэтому простейший фенол и был назван карболовой кислотой Рунге, 1834). Константа диссоциации фенола Кс,н.он = 1,7-т. е. она больше, чем константа диссоциации воды (KhjO= 1,8-10 ). Спирты же менее диссоциированы, чем вода (стр. 108). [c.362]

На рис. 11.4 приведены кривые зависимости удельной электрической проводимости (х) от объема V приливаемого реагента. При титровании сильной кислоты сильным основанием или сильного основания сильной кислотой (кривая /) на кривой титрования образуется минимум, соответствующий замене ионов водорода или гидроксила на менее подвижные ионы образующейся соли. При титровании слабой кислоты сильным основанием или [c.225]

Если происходят реакции обмена, не связанные с передачей электронов, то катализаторами могут быть вещества, содержащие подвижные ионы водорода или ионы гидроксила (кислотно-основ-ной катализ). К ним относятся гидроокиси алюминия, железа, циркония, тория и др. [c.33]

Таким образом, электричество переносится не только мигрирующими иоиами НаО+, но и протонами, переходящими от одной молекулы воды к другой. На основании данных о строении молекул воды было подсчитано, что от иона НзО+ к молекуле воды протон проходит расстояние 0,86 10 см, что соответствует перемещений НзО+ в электрическом поле на 3,1 10 см. При таком механизме подвижность НзО+ оказывается значительно больше по сравнению с тем, когда этот ион перемещается только миграцией. Из схемы (а) видно, что молекулы воды в левой и правой ее частях имеют различную ориентацию. Для обеспечения непрерывного перехода протона от НзО+ к НаО необходимым условием является изменение ориентации молекулы (2), от которой ушел протон. Она должна занять положение, соответствующее молекуле (1), для того, чтобы принять новый протон, движущийся в том же направлении. Аналогичным образом объясняется повышенная подвижность иона гидроксила. Протон переходит от молекулы воды к иону ОН [c.463]

А. Подвижности ионов водорода и гидроксила в водных растворах. [c.75]

Ионы водорода и гидроксила обладают значительно более высокой подвижностью в водных растворах, чем другие ионы (ср. табл. 6 и 7). [c.75]

Предельные подвижности иоиов водорода и гидроксила в воде при различных температурах [c.75]

Раньше считали, что в растворе существуют ионы водорода, большая скорость движения которых объясняется исключительно малым радиусом этих ионов. Несостоятельность этого утверждения стала очевидной nntfjfe того, как установили, что в растворе имеются не ионы водорода (Н+), а ионы гидроксония (НзС)+). Эти ионы, так же как и ионы гидроксила, гидратированы и эффективные радиусы их имеют тот же порядок, что и радиусы других ионов. Следовательно, если бы механизм переноса электричества этими ионами был обычным, то подвижность их также не отличалась бы существенно от подвижностей других ионов. Это и наблюдается в действительности в большинстве неводных растворов. Аномально высокая подвижность H3O+ и ОН" проявляется только а водных растворах, что, очевидно, связано с особенностями переноса электричества этими ионами, которые отличаются от других ионов тем, что являются ионами самого растворителя — воды. [c.432]

Аномально высокая подвижность иона гидроксила также объясняется процессом перескока протона по схеме [c.76]

Так как ионы Н+ обладают наиболее высокой подвижностью, то при добавлении ВОН вначале вследствие замены Н+ на менее подвижные ионы В+ электропроводность раствора падает. В точке эквивалентности X достигает минимальной величины, а по мере дальнейшего добавления титранта за счет появления гидроксил-ионов и катионов В+ снова возрастает. [c.103]

При таком механизме подвижность Н3О+ оказывается значительно больше, чем когда ион перемещается только миграцией. Аналогичным образом объясняют повышенную подвижность иона гидроксила по схеме [c.148]

Ион гидроксила перемещается к аноду. Отрицательный заряд иона действует на водород молекулы воды, ковалентная связь в молекуле воды разрывается и Н+ присоединяется к ОН . Образуются новая молекула воды и новый ион ОН и т. д. Каждый вновь образующийся ион гидроксила находится ближе к положительному полюсу по сравнению с ранее существовавшими. Так как ковалентная связь прочнее водородной, то на отрыв протона от молекулы воды затрачивается больше энергии, чем на отрыв протона от иона гидроксония, поэтому подвижность иона ОН меньше подвижности НзО+. [c.148]

Метод ионного обмена основан на свойстве некоторых твердых тел (ионитов) поглощать из раствора ионы в обмен на эквивалентное количество других ионов того же знака. Иониты подразделяются на катиониты и аниониты. Катиониты содержат подвижные катионы натрия или водорода, а аниониты подвижные ионы гидроксила. В качестве катионитов применяют сульфоугли, алюмосиликаты (пермутит, цеолит и др.), в качестве анионитов искусственные смолы, например карба-мидные. [c.75]

Na l + H20, При титровании до к. т. т. концентрация ионов не меняется, а изменяется состав ионов. Более подвижные ионы водорода заменяются на менее подвижные ионы натрия, за счет чего проводимость уменьшается. После к. т. т. х увеличивается за счет изменения состава ионов (вводятся ионы гидроксила) и за счет увеличения концентрации гидроксида натрия. Как видно, самая малая величина — к т т. Если через все точки до к. т. т. и после к. т. т. провести прямые, то точка их пересечения дает конечную точку титрования. Опускают из нее перпендикуляр на абсциссу и получают 1/к т т. Массу НС1 (г) рассчитывают по уравнению [c.157]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]

Оригинальны взгляды К. Г. Миессерова [21] на структуру п причины действия алюмосиликатных катализаторов. Он, как и многие другие исследователи, допускает существование активного гидроксила в алюмосиликатах, но считает, что очень дискуссионным является вопрос о местоположении его. К. Г. Миессеров принимает, что активность катализатора проявляется лишь на поверхности, где имеются обменные ионы А1, которые при взаимодействии с водой образуют комплексы с подвижным Н-ионом Н[А1(0Н)4 . Эти комплексы имеют следующее строение [c.323]

Влияние природы электролита на электропроводность можно объяснить неодинаковой подвижностью ионов. Ано-мгльно высокими подвижностями обладают ионы водорода и гидроксила. [c.39]

В результате исследования различных нитросоединений двухвалентной платины было установлено, что группы, находящиеся в гране-положении к ЫОг обладают определенной подвижностью и замещаются на другие адденды. Например, в молекулах, содержащих С1—Р1—N02 координату, хлорогруппа легко замещается на гидроксил, пиридин, гидроксиламин, этилендиамин и т. п. с образованием приведенных в табл. 21 веществ. Это означает, что трансвлияние хлорогруппы ниже, чем N02. С другой стороны, при взаимодействии ННзС1ВгС1Р1К с пиридином замещению подвергаются не бромо-, а хлорогруппа т. е. последняя обладает более низкой трансактивностью. Наконец, сравнение результатов изучения реакций, протекающих с соединениями, со- [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология