Гидроксил радиусы

МИ иода). Подвижность катионов при равных или близких радиусах больше, чем анионов. В то время как подвижности всех ионов мало отличаются друг от друга, ионы гидроксила, и особенно ионы водорода, обладают аномально высокой подвижностью, превосходящей подвижность других ионов в 3—8 раз. [c.111]

В пределах подгруппы переход к элементам с большей атомной массой соответствует и усилению основных свойств гидроксидов, что обусловлено ростом радиуса катиона и увеличению экранирующего действия электронной оболочки, а также и возрастанию сил отталкивания между катионом и гидроксил-ионом. [c.287]

В соответствии с законом Кулона, чем меньше радиус положительного заряженного иона, тем. . . (слабее, прочнее) должны связываться с ним отрицательно заряженные ионы гидроксила. Поэтому в ряду гидроксидов Ьа (ОН)з— Ьи(ОН)з связь М + — ОН. .. (ослабляется, усиливается) (см. рис. 7.43). [c.400]

Электролитическая диссоциация оснований заключается в отрыве от ионов металла ионов гидроксила. Связь их с ионами металла тем прочнее, чем больше заряд иона металла и чем меньше его радиус. [c.32]

Растворимость гидроокисей щелочных металлов с возрастанием их порядкового номера возрастает, так как из-за увеличения радиуса их атомов увеличивается расстояние между ионами щелочного металла и гидроксила в кристаллической решетке гидроокиси и ослабляется взаимное притяжение этих ионов. [c.130]

В твердых гидроокисях, чем менее прочно связан протон с кислородом, тем легче образуются водородные связи. Поэтому за меру кислотности и основности в гидроокисях можно принять длину водородной связи о—Н.. . 0 или радиус гидроксила а также сдвиг максимума поглощения валентного колебания ОН-группы по сравнению с невозмущенной ОН-группой [245—247]. У основных гидроокисей водородная связь О—Н.. . 0 практически не образуется, ее длина (3,2—3,3 A) и радиус (1,6—1,7 A) велики, валентное колебание ОН-группы не возмущено, максимум поглощения лежит при длине волны К = 2,7—2,8 У кислотных гидратов расстояние О—Н.. . 0 сокращается до 2,9 А, а до 1,3 А за счет образования водородного мостика, максимум поглощения валентного колебания ОН-группы сдвигается в длинноволновую область (3,4—3,5 мк). На рис. 30 изображена связь между длиной волны, соответствующей максимуму поглощения к и [245]. При переходе слева направо по кривой кислотность падает, а основность растет. [c.70]

Изучение гомогенных каталитических реакций в растворах и в газовой фазе указывает на распространенность другого элементарного механизма каталитического воздействия, который играет немалую роль и в гетерогенных системах. Этим механизмом является деформирующее действие электрического поля ионов, без прямого участия свободных или легко возбуждаемых электронов твердого тела . При таком механизме окраска катализатора становится несущественной и главную роль играют заряд и радиус ионов. Существование такого механизма объясняет выдающееся каталитическое действие ионов водорода и гидроксила, солевой эффект и ряд других закономерностей кислотно-щелочного катализа. [c.16]

Влияние заряда и радиуса катиона на устойчивость гидроксо-комплексов [c.136]

Адсорбенты разделяются на три типа I — неспецифический, который не несет ни ионов, ни активных групп (графитированная сажа, нитрид бора, поверхность с насыщенными группами, де-гидроксилированный силикагель) II — специфический с сосредоточенными положительными зарядами на поверхности (гидрокси-лированные кремнеземы, пористые полимеры с карбоксильными группами, цеолиты с обменными катионами малого радиуса) [c.72]

В табл. 43 приведены значения эффективного радиуса иона гидроксила в кристаллических гидроокисях двух- и трехвалептных элементов. Эффективным радиусом считают половину расстояния между центрами двух соседних ОН -ионов, координированных различными ионами металлов. Эффективный радиус в общем уменьшается с уменьшением основного и возрастает с увеличением кислотного характера гидроокиси. Уменьшение эффективного радиуса гидроксила объясняется отчасти поляризующим действием катиона и, по-видимому, влиянием водородных мостиковых связей. [c.245]

Эффективный радиус иона гидроксила в соединениях типа М(0П)2, М(ОЫ)з, МО(ОН) [c.246]

В отличие от других ионов радиусы по Стоксу ионов гидроксила и водорода значительно меньше кристаллографических радиусов. В водных растворах ион водорода фактически присутствует в виде иона оксония (Н3О+), и его кристаллографический радиус можно определить, например. [c.317]

Сравнение на основе значений ионных радиусов, измеренных в кристаллических решетках, весьма гипотетическое. Вследствие сложной природы группы явлений, объединенных термином гидратация или сольватация (разд. 5.2), не ясно, какое значение радиуса следует использовать в вычислениях, касающихся процессов в растворах. Так, согласно исследованиям Капустинского [52а], в водных растворах радиусы гидратированных положительных атомных ионов больше, а гидратированных отрицательных ионов меньше примерно на 0,28 А радиусов, измеренных в ионных кристаллах, если принят во внимание слой близлежащих молекул воды. Если это правило справедливо для ионов оксония и гидроксила, то радиусы сравниваемых ионов в гидратированном состоянии составят г о+= 1,66—1,68 А, г + = 1,61 А, = 1,04—1,14 А, [c.437]

В результате этих противоположных эффектов радиусы гидратированных ионов при повышении температуры уменьшаются только в растворах сильно гидратированных ионов Li+ и Mg . Кажущиеся радиусы ионов водорода и гидроксила возрастают с повышением температуры, что объясняется подавлением прототропного механизма переноса. Отрица- [c.532]

Из табл. 20 следует, что в ряду ионов одинаковой валентности электролитическая подвижность возрастает параллельно с увеличением ионного радиуса (исключение из этой закономерности составляет большая подвижность ионов брома по сравнению с ионами иода). Подвижности катионов при равных или близких радиусах больше, чем анионов. В то время как подвижности всех ионов мало отличаются друг от друга, ионы гидроксила, и особенно ионы водорода, обладают аномально высокими подвижностями. Они превосходят подвижности других ионов в 3-8 раз. [c.104]

Наблюдать перенос жидкости в электрическом поле (электроосмос) можно с по.мощью прибора, изображенного на рис. 85. Если приложить к электродам достаточно большую разность потенциалов, то жидкость в тонком капилляре /, радиус которого соизмерим с толщиной диффузной части двойного слоя, будет увлекаться в сторону электрода, имеющего противоположный заряд. В случае воды в стеклянном капилляре заряд жидкости положителен. Это объясняется тем, что при адсорбции воды со стеклом связываются атомы кислорода или ионы гидроксила, т. е. отрицательные заряды, размытая же часть двойного слоя заряжена положительно. Поэтому вода в капилляре движется в сторону отрицательного электрода. [c.383]

Раньше считали, что в растворе существуют ионы водорода, большая скорость движения которых объясняется исключительно малым радиусом этих ионов. Несостоятельность этого утверждения стала очевидной nntfjfe того, как установили, что в растворе имеются не ионы водорода (Н+), а ионы гидроксония (НзС)+). Эти ионы, так же как и ионы гидроксила, гидратированы и эффективные радиусы их имеют тот же порядок, что и радиусы других ионов. Следовательно, если бы механизм переноса электричества этими ионами был обычным, то подвижность их также не отличалась бы существенно от подвижностей других ионов. Это и наблюдается в действительности в большинстве неводных растворов. Аномально высокая подвижность H3O+ и ОН" проявляется только а водных растворах, что, очевидно, связано с особенностями переноса электричества этими ионами, которые отличаются от других ионов тем, что являются ионами самого растворителя — воды. [c.432]

Рабочий интервал значений pH прц определении фторида находится в области pH 4,5—12 для 10 —10 М фторида, а для меньших концентраций фторида — в области pH 4,5—8. Положительный дрейф потенциала обусловлен протонизацией фторида с образованием НР и НЬ 2 . В щелочных растворах происходит отрицательное отклонение потенциала вследствие замещения ионов фторида в кристаллической решетке ЬаРз ионами гидроксила, так как величины их ионных радиусов близки. Эти помехи в случае необходимости можно устранить, используя специальные буферные смеси, например буфер регулирования общей ионной силы (БРОИС) с pH 5,0—5,5, содержащий 0,25 М СНзСООН 0,75 М СНзСООЫа 1,0 М КаС1 и 10 3 М цитрата натрия (для маскирования железа и алюминия). [c.121]

По современной теории кислот, оснований и солей, все кислоты содержат катгган гидроксония, т. е. являются солями гидроксония. Катион гидроксо н1я разрушается металлами с выделением водорода. Радиус 1юиа гидроксония ближе всего к радиусу калия, аммония — к радиусу рубидия та же аналогия и в ионных потенциалах (0,7 и [c.158]

Поскольку ионные радиусы фтора и гидроксила близки, можно ожидать одинаковой разницы между м-ои и гы р, если в гидроокисях не будет водородных связей (или они не будут влиять на межатомные расстояния). Если же водородные связи действительно влияют на длины связей и тем сильнее, чем прочнее сами связи, то разница Агм-он—гм-р будет изменяться в ряду Берналла — Мегоу. [c.172]

Способность ионов фтора и гидроксила изоморфно замещать друг друга объясняется близостью их ионных радиусов. Теплота этой реакции составляет 62,3 ккал/г-мол. Однако гидроксилапатит не является конечным продуктом реакции вследствие его разложения на три- и тетракальцийфосфат [c.253]

Можно применять различные поддерживающие агенты наиболее распространенным является полиядерный катион гидрокси-алюминия [А1п04(0Н)2д I, который устойчив при температуре выще 500 С. Установка подпорки имеет еще два преимущества. Во-первых, увеличивается внутренняя поверхность межпакетного пространства, что делает его более эффективным в качестве адсорбента. Во-вторых, при введении катионных подпорок различных размеров и площади (площадь определяется радиусом и зарядом гидратированного катиона) становится возможным варьировать величину пространства между ними. Таким образом можно изготавливать высокоспецифичные молекулярные сита, пригодные для того, чтобы захватывать большие ионы или молекулы (например, органических загрязнителей), и в то же время просеивать небольшие безвредные молекулы. [c.118]

В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу с мешалкой и затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром. Вносят 37 мл С180зН, охлаждают до 15—18°С и при размешивании небольшими порциями добавляют 18 г сухого 1-амино-4-гидрокси-2-фе-ноксиантрахинона с такой скоростью, чтобы температура массы не поднималась выше 30°С. Содержимое колбы нагревают до 45—50 °С и при этой температуре выдерживают 6 ч. После окончания выдержки отбирают пробу для определения конца сульфо-хлорирования. Для этого I—2 капли реакционной массы добавляют в пробирку к 2 мл анилина и хорошо размешивают стеклянной палочкой. Из хроматографической бумаги вырезают круг диаметром 200 мм, нз центра проводят окружность радиусом 20 мм (линия старта). В центре вырезают круг диаметром 10 мм. Бумагу пропитывают 10 % этанольным раствором 1-бромнафта-лина и сушат в вытяжном шкафу при комнатной температуре 10— 15 мин. [c.109]

Можно интерпретировать механизм магнитной обработки сточных вод иначе. При наложении магнитного поля движение катионов и анионов воды происходит по трохоиде, его всегда можно разложить на поступательное и вращательное. Ионы с одапчаковыми радиусами и зарядами имеют одинаковое направление вращения. Другими словами, наложение попе iHoro поля приводит к сепарации ионов гидроксила и щроксония на вращающиеся друг к другу образования, которые перестают вращаться после выключения поля и могут объединяться в нейтральные симметричные кольцевые ассоциаты. Возникшие кольцевые ассоциаты чрезвычайно пассивны, так как неполяр— [c.35]

Килланд [62] оценил значения й (т. е. р/В) в уравнении (I. 27) для 130 органических и неорганических ионов, исходя из данных для ионных подвижностей, радиусов в кристаллическом состоянии, деформируемости и чисел гидратации. Значения а и уг для некоторых ионов, обычно присутствующих в буферных растворах, даны в табл. П1.2. Для ионов водорода и гидроксила параметры не были рассчитаны независимыми методами, как это делалось для других ионов, а были приняты равными 9А и 3,5А, соответственно. Коэффициенты активности, полученные Килландом, хорошо согласуются с рассчитанными по данным э. д. с. элементов с переносом [63,, 64] (в тех случаях, где такое сопоставление возможно). [c.57]

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

Структура низкотемпературных модификаций этих гидроокисей еще не известна. Радиус иона гидроксила уменьшается в направлении КОН, NaOH, LiOH (1,53 1,50 1,45 А) в соответствии с ростом поляризации вследствие уменьшения радиуса катиона. [c.206]

Это подтверждается, в частности, наблюдением Глемзера (Naturwiss., 40, 199, 1953), что адсорбционные максимумы ОН-колебапия в инфракрасной области спектра с уменьшением эффективного радиуса гидроксила непрерывно смещаются в сторону больших длин волн. [c.246]

Рассмотренные сложные отрицательные ионы могут соединяться с водородом образуя кислоты, или с другими положительными ионами,-образуя соли. Если для кислоты Н4К 04 [ее можно рассматривать и как гидроокись К (0Н)4] рассчитать энергию, которая должна за ратаваться на отделение иона водорода или иона гидроксила, методом, соответствующим описанному в гл. 6 для соединений формулы К ОН, то найдем, что энергия, затрачен я на отделение иона водорода, здесь много меньше, чем энергия, затраченная па отделение иона гидроксила. Это происходит вследствие сильного отталкивания между центральным атомом, заряженным четырьмя положительными зарядами, и одноименно заряженными атомами водорода (водородные ядра). С увеличением радиуса центрального атома в соответствии с законом Кулона уменьшается его отталкивающее действие. Вследствие этого с увеличением радиуса центрального атома ионы водорода отщепляются труднее, а ионы гидроксила — легче. Этим объясняется, во-первых, кислый характер гидроокиси Д(ОН) в этой группе и, во-вто-рых, ослабление кислотного характера и одновременное появление основных свойств при переходе от более легких элементов группы (эти/Элементы имеют меньшие атомные или ионные радиусы) к более тяжелым (обладающем большими ионными радиусами). [c.453]

Апатит — минерал типа фосфата кальция, содержит переменные количества фтора (фторапатит), хлора (хлорапатит) и гидроксила (гидроксилапатнт). Состав апатита приблизительно соответствует общей формуле Са(Р, С1, ОН)Са4(Р04)3. В определенных УСЛОВИЯХ фтор, имеющий малый ионный радиус (около 1,33А), легко может замещать гидроксил или более оО крупный ион хлора в кристаллической решетке апатита. Таки-ОО ми же свойствами обладают и другие минералы, содержащие группы 0Р1, например, комплексные силикаты. Содержание фто-ра В минерале, отвечающем формуле Са5(Р04)зР, может достигать 3,8%, но обычно составляет примерно 3,3%. [c.17]

Штюбер и Манегольд пришли к выводу о существовании двух групп систем с электролитическим переносом тока через стекло в первой из них иммиграция катионов замедляется в соответствии с увеличением их ионного радиуса, например при замещении натрия калием. Во второй группе иммиграции препятствует образование радикалов, которые ионизируются с трудом, например гидроксила, при одновременном замещении натрия ионами водорода. Изменения сопротивления при электролитическом переносе с течением времени этими авторами объясняются достаточно убедительно. [c.143]

Суммарный эффект ионизации сводится, таким образом, к образованию гидроксильных радикалов в большой концентрации вдоль следа частицы и водородных атомов в значительно меньшей концентрации внутри цилиндра большого радиуса, окружающего след частицы. Применяя формулу Яффе, видоизмененную Ли, к случаю прохождения а-частицы в 5 MeV через воду, Грей, Дейл и Мередит [17] получили для начальной концентрации радикалов гидроксила в колонке радиусом 8 10 jj. значение I моль/л, в то время как начальный радиус цилиндра, содержащего атомы водорода, оказывается равным 1,5 10 j- и соответственная концентрация — 0,0087 моль/л. Все вычисления такого рода предполагают, во-первых, что ион Н2О+—единственный образующийся положительный ион, во-вторых, что радикалы, возникающие в результате возбуждения, могут не приниматься в расчет и, в-третьих, что образующиеся радикалы находятся в основном состоянии и обладают только термической энергией. Второе предположение отчетливо сформулировано Ли, повидимому, на основании того, что радикалы, возникающие при прямой диссоциации молекул воды, могут рекомбинироваться, как только они образуются. Полезно вновь рассмотреть первичный радиационно-химический акт в свете этих допущений. [c.99]

Широко исследовалось влияние природы и концентрации неэлектролита, температуры раствора на механизм прототропной проводимости ионов водорода и гидроксила. Можно полагать, что ионы оксония (Н3О+) и гидроксила переносят электричество не только путем перехода протонов, но также обычйой гидродинамической миграцией. Для облегчения интерпретации экспериментальных данных по изучению проводимости растворов следует определить долю участия в переносе электричества каждого механизма переноса. Эти два типа проводимости нельзя измерить и изучить раздельно, однако их можно приближенно вычислить, полагая, что значения гидродинамической подвижности ионов Н3О+ и 0Н не отличаются заметно от значений подвижности ионов, равных им в данной среде по размеру и заряду и не переносящих электричество по протопропному механизму. В кристаллической решетке радиус иона оксония гнзО+ =1,38—1,40 А, иона гидроксила гон-= 1,32—1,40 А. Радиусы ионов К+ и F почти равны этим ионным размерам (гк+ = 1,33 А, гр-=1,33 A), поэтому в первом приближении можно полагать, что разница между проводимостью растворов НС1 и КС1 в одинаковых условиях соответствует проводимости иона водорода по прототропному механизму, тогда как разница между проводимостью растворов КОН и KF представляет прототропную проводимость ионов гидроксила. С другой стороны, сравнение значений проводимости растворов KF и КС1 дает информацию об изменении условий в растворе при переходе от величины ионного радиуса гр- = 1,ЗЗА до гс1-=1,81 А. [c.437]

Характеристика элемента. Бериллий, так же как и литий, относится к числу -элементов. Четвертый электрон, появляющийся в атоме Ве, помещается на 25-орбитали. Энергия ионизации бериллия выще, чем у лития, из-за большего заряда ядра. Эффективный заряд ядра, влияющий на четвертый -электрон, равен гэфф=1,66. В результате взаимодействия ядра с электронным окружением атом становится меньше (/ ве=1,ИА). Удалить электроны с 2 -орбиталп не просто первый потенциал ионизации почти в два раза больше, чем у лития, а второй потенциал так высок (18,2 эВ), что существование иона Ве + (с полной потерей двух электронов) практически невозможно. Даже в соединениях с фтором связи Ве—Р в значительной степени ковалентны, не говоря уже о связях с другими элементами. Следовательно, степень окисления -Ь2, приписываемая ему, величина условная. Для образования ковалентных связей бериллию необходимо разъединение (распаривание) 25-электронов. Чтобы это произошло, один из них должен перейти на более высокую 2р-орбиталь. Таким образом, когда атом бериллия переходит в такое состояние, его два электрона занимают две эквивалентные 5р-гибридизованные орбитали. Несмотря на то что связи бериллия в основном ковалентны даже в простых солях, все же был оценен его примерный ионный радиус 0,31 А. Это меньше, чем у атома водорода и иона Н+, и, следовательно, создает значительное поле положительного заряда и делает его способным прочно связывать анион кислорода, даже отнимая его у гидроксил-иона [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология