Гидроксил спектр ЯМР

В последние годы кислородсодержащие группы различного типа определяются по инфракрасным спектрам и количественно. Имеются данные но количественному определению карбонила 1165], гидроксила спиртов [192, 198, 199, 200], фенолов [212], крезолов [177, 201] и кислот [202]. [c.146]

Измерения абсолютного выхода света в спектре разреженного водородного пламени показывают, что приблизительно на каждые 100 ООО образующихся молекул воды возникает одна возбужденная молекула гидроксила. В спектре значительно более акти-ничного кислородного пламепи окиси углерода одна возбужденная молекула возникает приблизительно на каждые 100 молекул образующегося СО2 [65]. В спектре пламени СО наблюдаются интенсивные полосы СО2 [291, с. 500—504], а также полосы ОН и слабые полосы 0 . [c.232]

В масс-спектрах различных гептанолов [155], содержащих гидроксил у 2, 3 и 4-го атомов углерода, широко представлены ионы (С Н2 0Н)+, где я = 2, 3, 4, соответственно. [c.87]

Присутствие ф -конформации у л езо-формы обнаруживается по ИК-спектрам, в которых помимо полосы связанного гидроксила (3565 см- ) имеется и полоса свободного гидроксила (3610 см ). Авторы работы [75] считают, что в ф -конформации жезо-формы помимо водородной связи между гидроксильными группами имеется еще водородная связь с участием бензольного ядра [c.268]

Изобразите атомно-орбитальную модель молекулы муравьиной кислоты. Дайте характеристику химическим связям и взаимному влиянию карбонила и гидроксила. В чем отличие этих групп в карбоксиле от таких же в муравьином альдегиде и метиловом спирте С каким электронным переходом связано появление в УФ-спектре полосы поглощения при 204 нм. [c.88]

Когда небольшое количество DjO добавляют к раствору спирта, сигнал спиртового гидроксила исчезает из-за замещения протонов дейтеронами. Таким способом удобно определять, какой сигнал в первоначальном спектре [c.565]

Соединение 2.3.13 содержит как электронодонорную (—ОН), так и электроноакцепторную (—ЫОа) группу. Вызванное этим некоторое постоянное смещение л-электронов в молекуле обеспечивает значительную интенсивность поглощения в видимой части спектра (рис. 2.32). Влияние координированного атома металла на л-электронную систему сопряжения молекулы характеризует степень ионности (ковалентности) связи катиона с кислородом фенольного гидроксила. Для комплексов соединения 2.3.13 это влияние возрастает в следующем ряду Ва< < a[c.244]

Спектры ПМР, снятые для подтверждения строения выделенных продуктов, показали, что пиразолоны 73 существуют (по крайней мере, в растворе в ДМСО) в равновесии с таутомерной формой 5-гидрокси-3-метил-1-фенил-4-(1-арил-2,2-ди-цианоэтил)пиразолонов 74. Соотношение этих форм в исследованных примерах колеблется в пределах 4 1 - 6 1. [c.549]

В качестве второго примера мы проанализируем ароматическую область спектра 1,2,4-замещенного бензола, 2-гидрокси-4-метилацетофенона (рис. 9.3-29). В спектре имеются три мультиплета при 6 = 7,5 дублет с небольшой константой мета-взаимодействия, равной 1 Гц при <5 = 7,29 дублет дублетов с константами взаимодействия 7,0 Гц (орто) и 1,5 Гц (мета) при 6 = 6,9 дублет с константой орто-взаимодействия, равной 7,0 Гц, как и в предыдущем случае. Очевидно, что пара-взаимодействие слишком мало и не проявляется в спектре. Отнесение сигналов к соответствующим протонам показано на рисунке. С помощью констант легко прийти к выводу о 1,2,4-замещении, но непонятно, какой заместитель находится в каждой позиции. Для того чтобы решить эту задачу, необходима информация о химических сдвигах. В этом случае следует опираться на оценки инкрементов, вычисленных для заместителей. [c.241]

Большое число данных о возбуждении колебател1.ных уровней продуктов элементарных химических реакций было получено при изучении атомных реакций. Начало этим исследованиям было положено Бударом с сотрудниками [4081, наблюдавшим спектр люминесценции колебательно-возбужденного гидроксила в реакции [c.142]

В соответствии с этпм заключением находятся, в частности, данные Вольф-гарда и Паркера [592], которые (с применением метода обращения линий натрия, а также по спектру поглощения гидроксила) измерили температуры ряда пламен. [c.233]

Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

Первоначально идентичность УФ-спектров а- и -гидрокси-пйридинов со спектрами Л -метилпиридинов, которым отвечает единственная структура, позволила предположить, что в отличие от а- и у-аминопиридинов а- и у-гидроксипиридинам отвечают формулы (110) и (111). Однако впоследствии было показано, что реальным а- и у-гидроксипиридинам несвойственны реакции, характерные для карбонильной группы (они не реагируют с фенилгидразином и не присоединяют реактивов Гриньяра), а также для вторичной аминогруппы (они с трудом реагируют с СНз1 и не образуют солей четвертичных аммониевых оснований). На этом основании соединение (НО) следует скорее относить к амидам кислот, а соединение (Ш)—к ви-нилогам амидов кислот. В обоих соединениях взаимное влияние функциональных групп настолько велико, что обе они утрачивают характерные для каждой из них свойства. [c.549]

Некоторые слабые кислоты (основания) имеют в недиссоциированном и диссоциированном состояниях рагличную окраску. Такие соединения можно применять в качестве индикаторов. Перемена окраски связана с диссоциацией. При отрыве ионов водорода (гидрокси,па) от молекулы в органическом анионе (катионе) происхо.цпт деформация электронной структуры, в результате чего изменяется спектр по , -ления и окраска этого иона. [c.173]

Поэтому гексааква-ионы преобладают лишь в сильнокислых растворах (рН<1). Различные гидроксо-ионы [Ре(Н20)е-п (ОН) Р )+ окрашены в желтый цвет, так как их полосы переходов с переносом заряда простираются и в видимую часть спектра. [c.637]

Полярность о-саязи, индуктивный эффект. Механизм реакций нуклеофильного замещения атома галогена в галогеналкилах. Переходное состояние, энергетика реакции. Сравнительная активность атомов галогена в разтичного типа галогенопроизводных (объяснение). Неподвижность галогена у кратной связи. Сравнительная кислотность гидроксила а разного типа соединениях (объяснение). Водородная связь. Взаимное влияние гидроксила и ароматического ядра в феноле. Влияние заместителей и их положения в ядре ((кнола на кислотность гидроксильной группы. Спектры (ПМР, ИК и УФ) галогенопроизводных, спиртов и с нолов. Гербициды. [c.250]

О—Н-группы свободного гидроксила (о = 3640 см ) и гидроксила, участвующего в образовании межмолекулярной водородной связи (О = 3450 см Разбавление раствора неполярным растворителемССЦ приводит к разрыву водородных связей и изменению спектра (рис. 19,6). В спектре увеличивается интенсивность поглощения в области частоты колебаний свободных групп О—Н. Такого изменения спектра не происходит при образовании внутри молекул яр-н ы X водородных связей, так как изменение концентрации раствора в этом случае не оказывает существенного влияния на состояние водородной связи. [c.49]

Аминоциклогексанолы могут служить примером соединений, конформационные особенности которых в значительной степени определяются внутримолекулярной водородной связью [53]. В ИК-спектрах таких соединений полоса поглощения гидроксильной группы (3600 см-, свободная гидроксильная группа) в случае образования водородных связей сдвигается в сторону более низких частот. Величина сдвига -и интенсивность соответствующей полосы может служить мерой связанности гидроксила. [c.350]

Процессы долговременного изменения в слоях даммары при воздействии УФ-облучения, для которой превалирующим является фотодеграда-ционный процесс, моделировались ранее на установках ускоренного све-тостарения в течение 100-700 ч. При этом с помощью метода гель-проникающей хроматографии были отмечены процессы димеризации три-терпеноидных производных. Наиболее очевидны были спектральные изменения в слоях в электронном спектре наблюдалось резкое снижение экстинкции при 220-250 нм с одновременным ростом ее при 330-350 нм в ИК-спектрах появлялись полосы поглощения при 3445 и 1706 см , отвечающие поглощению гидрокси- и карбонильных групп. Авторы связывали эти изменения с процессами аутоокисления активных центров даммары (двойные связи, карбонильные фуппы, четвертичный углерод и т.д.) [12,13]. [c.149]

Предскажите положение и характер резонансных сигналов протонов в спектре ПМР следующих соединений а) анизола б) феиетола в) о-гидрокси-аистофеноиа г) п гидроксиацетофенона. [c.93]

Шестичленное строение кольца С хлортетрациклина доказано ароматизацией за счет кето-енольного превращения между С и Се под влиянйем концентрированной соляной кислоты и отщепления молекулы воды (гидроксила при С и водорода при С ). Ароматический характер кольца С образовавшегося ангидрохлортетрациклина доказан изучением спектров, а также окислением ангидрохлортетрациклина (IV) [c.694]

Обратите внимание, какой контраст составляют эти заключения с теми, которые можно было бы вывести из проекции Фишера (ср. формулы 9 и 10). Так, может показаться, что в глюкозе гидроксил при С-3 стоит особняком, а остальные скучены по одну сторону молекулы, тогда как в галактозе кажется, что гидроксилы при С-3 и С-4 (слева от оси формулы 10) сходны между собой и отличны от остальных. На основании формул типа 27 и 28, так называемых конформационных формул, можно, не прибегая к эксперименту, достаточно обоснованно предсказать множество химичесхсих и физических особенностей веш,ества. Сравнение формул 27 и 28 позволяет, например, оценить относительные скорости окисления глюкозы и галактозы перйодатом (104) и даже в обш,их чертах ход кинетической кривой этой реакции для галактозы, оценить относительное поведение этих сахаров при хроматографии на бумаге, предсказать характерные особенности спектров ядерного магнитного резонанса и даже высказать достаточно обоснованные предположения о том, почему именно глюкоза, а не какой-либо иной моносахарид занимает доминирующее положение в углеводном обмене любой живой системы. [c.16]

В ультрафиолетовой области спектрофотометрических кривых (длина волны 278—280 ммк), характеризующего наличие фенольного гидроксила и сглаживающегося при сильном подщелачивании. У окзила этот пик менее интенсивен, но разница коэффициентов экстинкции на пике и перед ним должна быть не менее 0,135 (рис. 27). Оптическиа плотности в видимой области спектра у окзила в 3—4 раза интенсивнее, чем у исходной ССБ, что надо связывать с большей его конден-сированностью [64]. [c.149]

II др. Так, например, в ИК спектре атропина (рис. 25) полосы поглощения при 1740 см указывают на наличие карбонила сложноэфир-рой связи 2940 см — спиртового гидроксила, В УФ спектре атропина (рис. 26) отмечаются = 252, 258, 262 нм, характерные ЧЯ сопряженных дройных связей в ароматическом цикле. [c.139]

Д - р-ритель в лакокрасочной пром-сти, отдушка для мьша Нек-рые производные Д - пестициды, напр, 2,2 -ди-гидрокси-5,5 -дихлордифеиилметан (т пл 177-178 °С, р-римость в воде 0,003% при 25 °С) предохраняет текстиль-ньк изделия от разрушения микроорганизмами, 2,2 -ди-гидрокси-3,3, 5,5, 6,6 -гексахлордифенилметан (т пл 164-165°С, плохо раств в орг р-рителях, не раств в воде)-фунгицид и бактерицид широкого спектра действия Т воспл 1 30 С г // Пуца [c.96]

Весьма многочисленную и интересную группу комплексонов ароматического ряда составляют лиганды, содержащие высокосопряженные системы связей. Определяющим критерием о строении Этих соединений можно судить о наличии хелатной группировки, содержащей по крайней мере один из способных к координации атомов — атом азота иминодиацетатной группы либо атом кислорода фенольного гидроксила, — сопряженных с конъюгированной системой молекулы. При этом процесс взаимодействия с определенными катионами сопровождается перераспределением плотности в узлах, ответственных за координацию. Изменение при комплексообразовании состояния электронной системы молекулы приводит в зависимости от характера высокосопряженных систем к сдвигу максимума поглощения в видимой части спектра либо изменению интенсивности люминесценции. Подобное свойство комплексонов рассматриваемого типа определяет возможность широкого их применения в качестве металлохромных и флуоресцентных комплексонометричес-ких индикаторов, а также высокочувствительных колориметрических и люминесцентных реагентов. [c.228]

В случае комплексонов на основе двухатомных фенолов — гидрохинон-, пирокатехин-, резорцинметилениминодиуксусных кислот (2.3.16—2.3.18) — исследования ИК- и ПМР-спектров свидетельствуют о том, что диссоциация бетаиновой группы также предшествует диссоциации фенольных гидроксилов. Первым из фенольных гидроксилов диссоциирует, по всей вероятности, наиболее удаленный от метилениминодиацетатной группы. Протон фенольного гидроксила, расположенного в орто-положении к комплексонной группе, диссоциирует последним, что обусловлено, по-видимому, образованием водородной связи с участием атома азота иминодиацетатной группы [440]. [c.241]

Рециклизация фурфуриламинов и карбамидных производных в условиях жидкофазного каталитического гидроаминирования, в кислых водно-органических средах, приводит к неизвестным ранее и недоступным иными путями гидрокси-алкилзамещенным имидазолидинам 37, пиперазинам 38, 39 и 1,2,4-пергидро-триазинам 40, 41 [107-109]. Схема азациклизации аминофуранов установлена на основании интерпретации экспериментальных данных по изотопному обмену методом спектроскопии С путем сравнительного анализа спектров продуктов реакции, полученных в условиях протоно- и дейтерообмена [108]. Суммарный выход азагетероциклов достигает 80% [107, ПО]. [c.224]

Поскольку, однако, соотношение изомеров (85 15) по данным ЯМР П не менялось при изменении растворителя с ДМСО-й б на СвВв, очевидно, что упомянутая примесь представляет собой 1,3-диметил-7-оксо-5-(трифторметил)пира-золо[3,4-6]пиридин 15. На основании сопоставления спектров ЯМР Н, снятых в ДМСО-й б и в СбВб сделан также вывод о том, что в неполярном растворителе равновесие между гидрокси- и кетоформами 15 и 16 сдвигается в сторону гидроксиформы. Конденсация (3-дикетонов (за исключением дибензоилметана) с 1-замещенными 5-аминопиразолами протекала без всяких осложнений при нагревании эквимолярных количеств обеих компонент до 150-160°С с отгонкой воды. Пиразоло[3,4-6]пиридины 17, 18 выделены с выходами 60-95%о [18] (схема 5). [c.115]

Рис. 9.3-29. Часть спектра ПМР 2-гидрокси-4-метилацетофенона в СВС1з (300 МГц) и интегральная кривая. Небольшой сигнал при <5 = 7,26 соответствует остаточному количеству СНС1з в растворителе.

Все тетрациклины имеют сходные между собой спектры. Фенольный гидроксил в молекуле тетрацикли/ов обусловливает окрашивание при взаимодействии с хлоридом железа (III) я образование азокрасителя при сочетании с солями диазония. [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология