Гидроксил сродство к электрону

На физические свойства спиртов оказывает влияние их способность к ассоциации за счет образования водородных связей между молекулами, подобно ассоциации молекул воды. Ассоциация за счет водородных связей в спиртах возникает потому, что кислород, имеющий большее сродство к электрону, чем углерод, оттягивает на себя электронные облака, и в молекуле возникает дипольный момент, величина которого у разных спиртов 1,62—1,70D. В этих условиях атом водорода гидроксила взаимодействует с неподеленной электронной парой кислорода другой молекулы спирта, образуя между ними водородный мостик [c.158]

ОН "(газ). До последнего времени значение сродства гидроксила к электрону было известно лишь по различным оценкам, сделанным на основании расчетов энергии кристаллических решеток [1828, 1832] или на основании гипотез относительно связи максимумов поглощения гидратированных ионов с соответствующими величинами сродства к электрону [3346] и закономерностей в значениях сродства к электрону различных атомов и радикалов (см. обзор Притчарда [3330]). [c.236]

Активной химической группой, обусловливающей сродство материалов к воде (гидрофильность), является гидроксил ОН. Это станет понятным, если рассматривать взаимодействие воды с гидроксилсодержащими веществами, в частности со спиртами. Так как кислород способен при образовании химических связей сильно оттягивать электроны, заряды в молекуле спирта распределяются следующим образом [c.70]

Так, например, реакция переноса электрона от иона ОН к иону железа (И ) в водном растворе, ведущая к образованию радикала ОН" и двухзарядного иона Ре2+, казалось бы, должна быть энергетически выгодной. Однако частичная дегидратация ионов железа и гидроксила, обусловленная понижением зарядов этих частиц, требует затраты работы. Энергия переноса электрона (если нет каких-либо осложняющих реакцию процессов) равна разности между сродством к электрону и разностью теплот гидратации начальных и конечных продуктов. Величина этой разности такова, что процесс в целом характеризуется положительным значением энтальпии +183,9 кДж. Прирост энтропии составляет 246,6 Дж/моль-г, что дает для изменения энергии Гиббса при 300 К положительную величину [c.258]

Электронная плотность карбоксила смещается в направлении кислорода карбонильной группы (СО), обладающего большим электронным сродством. При этом ослабляется связь между водородом и кислородом гидроксила, облегчается удаление атома водорода в виде протона равновесие диссоциации смещается вправо. [c.26]

Гидролиз"хлорангидридов кислот обычно протекает относительно легко это объясняется нарушением нормальной мезомерии карбоксила, поскольку хлор имеет большее сродство к электронам, чем гидроксил или аминогруппа. Амиды при действии кислых или щелочных агентов гидролизуются несколько труднее, поэтому [c.352]

Однако для полного понимания проблем, встающих в этих экспериментах, термодинамические данные, получаемые из равновесных экспериментов, недостаточны. Сведения о структуре частиц получаются здесь лишь косвенно, путем сопоставления изменений энтальпии и энтропии или путем сопоставления экспериментальных данных с результатами расчетов энергии и энтропии кластеров предполагаемой структуры. Очевидно, было бы весьма желательно приспособить спектроскопические методы для изучения заряженных и нейтральных агрегатов в газовой фазе. Простые расчеты показывают, что сделать это очень трудно. Концентрация кластеров типа М.+(8)п в реакционной камере масс-спектрометра имеет величину порядка 10 ион/см . Это соответствует молярной концентрации 10 или парциальному давлению 4 10 мм рт. ст. Для наблюдения оптических спектров необходимы концентрации, превышающие эту величину на несколько порядков между тем для получения таких высоких концентраций пока нет никаких способов. О кластерах отрицательных ионов можно получить некоторые косвенные спектроскопические данные. В этой главе был описан метод фотоионизации, используемый при определении сродства к электрону. В работе [35] этот метод применили для исследования гидрата гидроксила НдО . Пороговое значение энергии фотонов, полученное для этих частиц, привело к оценке энергии реакции НдО - Н О-Ь0Н . Более детальное рассмотрение кривой эффективности фотоионизации этих частиц также может дать некоторую информацию о колебательных уровнях иона НдО . По-видимому, этим способом можно исследовать [c.94]

Электронные и -катионы обладают рядом особенностей в комплексообразовании. Прежде всего это высокое сродство к до-норным атомам азота и серы, причем сродство к донорному атому азота обычно выше, чем к донорному атому кислорода. Особенно это видно при взаимодействии этих катионов с аммиаком. В растворе аммиака содержатся кислородные лиганды ОН и азотные лиганды МНз- Если катионы класса А образуют при действии аммиака гидроокиси или комплексные гидроксо-ионы (бериллий), то катионы рассматриваемой группы, как правило, дают аммиачные комплексы. Эта группа катионов велика и по свойствам очень разнообразна, являясь как бы переходной между классами А и Б. Некоторые факторы (увеличение заряда у Ее , появление й -обо-лочки у и т. д.) способствуют повышенной электростатич- [c.64]

Однако образование подобного N-гaлoидимидa не очень выгодно, так как галоид, подобно азоту, обладает сродством к электронам. Поэтому происходит иная реакция — перемещение в виде аниона с заполнением октета азота. Углеродные атомы остатков и На отдают атому азота, имеющему большее сродство к электронам, электронную пару, необходимую азоту для заполнения его октета. Одновременно по той же причине нуклеофильный гидроксил-анион перемещается с заполнением октета атома углерода. Бекмановская перегруппировка определяется индуктивным, электромерным и общим пространственным эффектами. Перемещение ОН и — это анионотропия. Таким образом, реакция [c.363]

Промежуточное образование иона (б) вследствие атаки гидроксила на центральный атом углерода объясняется тем, что этот атом более электрофилен, чем боковые атомы углерода, так как от него электроны оттягиваются не только присоединенным кислородом, но и двумя бензоильными группами. Стабильность иона (б) видна из того, что гидрат трикетона (а) представляет собой кислоту, выделяющую двуокись углерода из растворов карбоната натрия. Внутримолекулярно мигрирующая бензоильная группа как в этом случае, так и при катализе де-карбонилирования А1С1з и Си(СНзСОО)г перемещается со своей парой электронов. Передвижение бензоильной, а не фенильной группы легко объясняется тем, что последняя имеет меньщее сродство к электронам, чем первая. [c.470]

Атомы и молекулы могут не только отщеплять, но и присоединять электрон. Энергия, соответствующая присоединению электрона, называется сродством к электрону обычно присоединение электрона не требует затраты энергии. Это значит, что у нейтрального атома, способного присоединить электрон ( электроотрицательныГЕ атом ), электрическое поле ядра не полностью насыщено и устойчивость отрицательного иона больше, чем у нейтрального атома. Так, устойчивость иона фтора больше, чем атома фтора, устойчивость иона ОН больше, чем радикала гидроксила ОН, и т. п. [c.103]

Атомы и молекулы могут не только отщеплять, но и присоединять электрон. Энергия, соответствующая ирнсоедииению электрона, называется сродством к электрону обычно присоединение электрона не требует затраты энергии. Это значит, что у ией-тралььюго атома, способного ирнсоедиинть электрон ( электроотрицательный атом ), электрическое поле ядра не полностью насыщено н устойчивость отрицательного иона больше, чем у нейтрального атома. Так, устойчивость иона фтора больше, чем атома фтора, устойчивость иона ОН больше, чем радикала гидроксила ОН, и т. п. Отрицательные ионы, как правило, образуются не путем прямого соединения электрона с атомом или молекулой, а в результате иных процессов, например ири взаимодействии молекулы гидрида с эле чтроном [c.177]

Проканцероген сам по себе химически неактивен, а конечный канцероген, как правило, обладает высокой активностью. Для преврашения проканцерогена 2-ацетиламинофлуорена (2-ААФ) в сульфатный эфир N-гидрокси-ААФ (конечный канцероген) требуются по меньшей мере две стадии. Важно отметить, что конечные канцерогены часто являются электрофилами (т. е. молекулами с дефицитом электронной плотности у определенных групп). Именно поэтому они имеют повышенное сродство к нуклеофильным (т.е. с избытком электронов) группам ДНК, РНК и белков. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология