Кобальт светопоглощение

Расчет концентрации кобальта и никеля с учетом значений молярных коэффициентов светопоглощения [c.196]

Соединения со спиртами. Эти соединения изучены мало. Некоторое аналитическое значение имеют окрашенные глицерат-ные комплексы двух- и трехвалентного кобальта, так как их можно использовать для фотометрического определения кобальта. Комплексы устойчивы в щелочных растворах, причем максимум интенсивности окраски достигается при 5 N концентрации едкого натра. Окраска устойчива во времени. Максимумы светопоглощения комплексов двух- и трехвалентного кобальта находятся соответственно при 608 и 436 ммк, а молярные коэффициенты поглощения равны 250 и 300 [94]. [c.27]

Фотометрические методы получили наибольшее практическое применение для определения содерл ания кобальта. При этом методы, основанные на измерении светопоглощения сульфатных, хлоридных, цианатных и оксалат- [c.68]

Рис. 61. Кривая светопоглощения ацетонового раствора роданидного комплекса кобальта.

Хлориды кобальта при растворении в воде образуют ра-творы розового цвета однако при введении раствора соляной кислоты или различных органических растворителей розовая окраска переходит в синюю или голубую. Предложены различные теории, объясняющие эти переходы окраски [269, 804]. В настоящее время синюю. окраску солянокислых растворов кобальта связывают с образованием комплексных анионов o lJ и СоС Г. Эта точка зрения подтверждается, в частности, тем, что при электролизе солянокислых растворов кобальта последний передвигается к аноду [638]. Кривая светопоглощения хлоридного комплекса кобальта имеет максимум при 660—670 ммк, причем положение максимума зависит от концентрации НС1. При прибавлении H I к водному раствору перхлората или сульфата кобальта максимум светопоглощения сдвигается от 510 ммк (аквоион кобальта) в более длинноволновую область и в 4—5Л/НС1 наблюдаются три максимума при 625, 660 и 685 ммк [1514]. При дальнейшем увеличении концентрации НС1 появляется еще один максимум при 395 ммк. При детальном исследовании спектров поглощения водных растворов хлорида кобальта в области длин волн от 220 до 1800 ммк было показано [24,25], что в [c.17]

Определение рутения ( 1,3%) в искусственных сплавах плутония с кобальтом (или железом), содержащих стабильные изотопы элементов — продуктов деления, основано на измерении светопоглощения хлоридного комплекса Ru (IV) при 485 ммк (6485 5300) [718]. Подготовка пробы к анализу меняется в зависимости от состава растворенного образца. [c.408]

В неводных растворах или смешанных растворителях оптические свойства хлоридных комплексов кобальта отличаются от этих свойств в водных или солянокислых растворах. Спектрофотометрическое исследование водно-метанольных растворов хлорида кобальта показало, что они имеют два максимума поглощения— при 605 и 495 ммк. Эти максимумы отвечают синей и красной сольватной формам хлорида кобальта, причем с увеличением концентрации спирта количество синей формы в растворе возрастает [281]. Температурная зависимость светопоглощения хлорида (и других галогенидов) кобальта была изучена в работе [57]. [c.18]

Растворы хлорида кобальта в ацетоне и в бутиловом спирте исследовались также в других работах [139, 369, 899, 900]. О светопоглощении растворов хлорида кобальта в этиловом и метиловом спиртах, ацетоне и метилэтилкетонов в области от 230 до 2000 ммк см. [26, 250]. [c.19]

Светопоглощение растворов комплекса кобальта измеряют или при .тах = 415 НМ (молярпый коэффициент по-гашенпя 3,5-10 ), или при . = 500 нм с меньшей чувствительностью (молярный коэффициент погашения 1,5-10 ). Во втором случае влияние собственной окраски реагента [c.70]

Определение кобальта [394] основано на измерении уменьшения светопоглощения раствора эриохромчерного А при 630 ммк (максимум поглощения), вызванного прибавлением соли кобальта и связывание.м реагента в комплекс, поглощающий при 560 ммк. Определение ведется в присутствии комплексона Н1, маскирующего 100-кратные количества никеля, цинка, свинца и кальция. Мешают кадмий, медь, барий, стронций и магний. [c.146]

Железо, медь, олово, никель и хром также образуют комплексы с этим реагентом но эти соединения разлагаются при энергичном встряхивании органического экстракта после добавления 10 н. соляной кислоты. Таким образом удается подавить влияние железа (до 0,2%), меди, олова, никеля и хрома (при содержании каждого из этих элементов до 0,05%). Максимум светопоглощения комплексом кобальта с 2-нитрозо-1-нафтолом наблюдается при 360 нм, но при этой длине волны реагент также сильно поглощает свет. Измеряя оптическую плотность при 530 нм, можно снизить до минимума поглощение света реагентом, а содержание свободного реагента в органическом экстракте можно снизить промывкой его разбавленным раствором гидроокиси натрия. [c.40]

Пиридилазо)хромотроповая кислота образует с кобальтом и никелем соединения, имеющие максимальное светопоглощение при 640 нл (Со) и 570 нл (N1). Для раздельного их определения после измерения оптической плотности решают систему уравнений [7281 [c.107]

Так как при 700 нм свет поглош ает только кобальт-8-оксихино-линовый комплекс, го расчет количества кобальта и никеля, с учетом значений молярных коэффициентов светопоглощения [c.174]

Осажденные из водных растворов диэтилдитиокарбаминаты никеля, кобальта и меди хорошо экстрагируются хлороформом и четыреххлористым углеродом . Спектры поглощения их в хлороформе показаны на рис. 70. Максимумы поглощения излучения диэтилдитиокарбаминатом меди наблюдаются при 300 и 436 нм. Диэтилдитиокарбаминат кобальта имеет два пика один при 367 нм и второй при 321 нм. У диэтилдитиокарбамината никеля один максимум поглощения находится при 328 нм, а второй при 393 нм. Наиболее воспроизводимые результаты при совместном определении трех элементов наблюдаются при следующих длинах волн 436, 367 и 328 нм. Для этих длин волн ниже приведены значения молярных коэффициентов светопоглощения [c.156]

Молярные коэффициенты светопоглощения 8-оксихино-линатов кобальта(П) и никеля(П) в растворе хлороводородная кислота — ацетон равны при .дфф = 365 нм = 3530, = 3230. При А-зфф = 700 нм свет поглощает только оксихинолинат кобальта Есо = 429. [c.196]

Метод, предложенный Крессиным [цит. по 718], не требует отделения плутония. Он основан на измерении светопоглощения Со(П) в солянокислом ацетоновом растворе. Было показано, что спектр светопоглощения Со(П) имеет максимум при 665 ммк, совпадающий с максимумом поглощения Pu(III). В то же время коэффициенты молярного погашения Pu(III) при 665 и 785 ммк равны, а светопоглощения у Со(П) при 785 ммк не наблюдается. Разница оптических плотностей растворов плутония (1Ш при 665 и 785 ммк обусловлена светопоглощением Со(II) при 665 ммк. Этот прием был применен для анализа искусственных сплавов плутония и кобальта, содержащих 0,5—3,0% кобальта и стабильные изотопы элементов — продуктов деления. [c.401]

Определение микроколичеств кобальта проводят, применяя экстракцию внутрикомплексного соединения кобальта в хлороформ, из уксуснокислой среды (pH 2,5 5). Максимальное светопоглощение экстракта оранжевого цвета наблюдается при длине волны 415 нм. Градуировочный график в области концентраций кобальта 10—50 мкг в объеме 25 мл прп толщине поглощающего слоя 5 мм имеет вид прямой линии. Молярный коэффициент погашения комплекса при Дтах — 415 нм составляет 2,9-10. Окрашенные соединения с реагентом образуют медь, железо ( I), никель (П), их разрушают кипячением с 1 М азотной кислотой после прибавления реагента. Собственную окраску железа (ill) маскируют фосфат-ионом. [c.70]

Определение кобальта в виде оксалатного комплекса [272, 546, 547, 1450]. При окислении двухвалентного кобальта двуокисью свинца в оксалатном растворе, забуференном уксусной кислотой II ацетатом аммония, образуется зеленый триоксалат-ный комплекс трехвалентного кобальта Со(С204)зЗ-. Максимум светопоглощения зеленого раствора находится при 600 ммк. 20-кратное по отношению к кобальту количество железа (П1), никеля, алюминия и 2-кратное количество хрома (1П) не мешают определению. 2-кратные количества меди и равные количества марганца значительно увеличивают величину поглощения. [c.161]

Нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислота (нитрозо-Я-соль) и 2-нцтрозо-1-нафтол-4-сульфокислота (нитрозо-Н-соль). Обе кислоты и их натриевые соли растворимы в воде, константы диссоциации обеих кислот по группам ОН равны соответственно 1 10 7 и 8,2[306]. При добавлении этих реагентов к водным растворам солей двухвалентного кобальта образуются окрашенные в красный цвет растворимые соединения, в которых кобальт трехвалентен. Компоненты реагируют при молярном соотношении 1 3. Оптимальная область pH образования обоих комплексов — от 5—6 до 8—10 [215]. Комплексы после своего образования не разрушаются сильными кислотами и их окраска устойчива при подкислеиии. Максимумы светопоглощения растворов окрашенных комплексов находятся при 420 и 520 ммк. [c.32]

Соединения с альдегидами и кетона-ми. Могут представить интерес комплексы кобальта с ацетилацетоном. Трехвалентный кобальт экстрагируется ацетилацетоном в кислой среде, в то время как ионы никеля и двухвалентного кобальта не образуют экстрагирующихся соединений поэтому разделение никеля и ко- 2. Светопоглощение бальта может быть достигнуто экстрак- раствора соединения ко-цией после окисления кобальта до трех- бальта с ннтрозо-Н-солью валентного. Свойства ацетилацетонатов [c.33]

Растворы дитизоната кобальта в четыреххлористом углероде н в хлороформе окрашены в красно-фиолетовый цвет. Максимум светопоглощения раствора дитизоната кобальта в I4 лежит при 542 ммк, молярный коэффициент погашения при этой длине волны равен 59 200 [714]. [c.38]

В более ранних работах [405, 880, 1517] сравнивали непосредственно окрашенный водный раствор комплекса с серией стандартных растворов визуально, нли применяли метод разбавления или измеряли светопоглощение на спектрофотометре при 550 ммк. Этн методы, однако, имеют ряд недостатков [818]. Окраска комплекса кобальта с нитрозонафтолом маскируется избытком раствора нитрозонафтола. Нередко образуется муть или осадок нитрозонафтолата кобальта, что затрудняет определение. При определении в аммиачных цитратных растворах, которые применяют для маскирования железа, развитие окраски сильно зависит от концентрации NH4OH. В последующих методах использовали экстракцию нитрозонафтолатов кобальта различными органическими растворителями. В качестве экстрагентов предложено применять бенаол [542], толуол [428], хлороформ [1152, 1462], четыреххлористый углерод [1138], сероуглерод [508], изоамиловый спирт [497 и др. Эти растворители экстрагируют не только комплексы кобальта с нитрозонафтолами, но и избыток реагента. Для удаления нитрозонафтола из органического растворителя последний промывают раствором едкого натра или смеси раствора едкого натра с тартратом калия- а-трия, после чего измеряют оптическую плотность экстракта при 530 ммк. [c.136]

Hз)2 6H402N0H [1433]. Реагент образует с ионами кобальта окрашенное соединение, экстрагируемое изоамиловым спиртом. Максимум светопоглощения этанольного раствора комплекса находится при 374 ммк, молярный коэффициент поглощения равен 19 680. Определение можно выполнить при содержании кобальта порядка 0,5 мкг в 1 мл органической фазы. Экстракция происходит количественно при pH 4—7. Ионы железа (Н1), меди, хрома и никеля мешают, другие обычные катионы в 100-кратном количестве по отношению к кобальту не влияют. [c.143]

Определение с использованием этилендиамина [1066]. Бесцветный комплекс двухвалентного кобальта с этнленднамином [Со(еп)з]2+ на воздухе при рН>6 быстро окисляется до желтобурого [Со( )з]з+, окраска которого устойчива 2 часа. Кривая светопоглощения растворов комплекса имеет два максимума — при 320 и 365 ммк. При 400 ммк закон Бера выполняется в пределах концентрации от 50 до 750 мкг Со в 25 мл раствора. Определение возможно в присутствии 20-кратных количеств никеля и при равной концентрации м,еди. Катионы железа (1П), хрома и марганца образуют с этилендиамином гидроокиси, частично адсорбирующие кобальт. Другие катионы в 100— 200-кратном количестве не мешают. [c.144]

Определение кобальта в виде комплекса с диэтилентриами-ном[1480]. Диэтилентриамин (Н2ЫСН2СН2)2МН образует с ионами кобальта при пропускании через раствор воздуха окрашенное соединение, максимум светопоглощения которого находится при 460 ммк. Комплекс устойчив при pH 1 —14. Медь, хром и марганец мешают, однако присутствие никеля допустимо, так как комплекс никеля с диэтилентриамином имеет максимум поглощения при 540 и 850 ммк. Поэтому кобальт можно определить в присутствии никеля, измеряя оптическую плотность раствора при 460 ммк и вводя поправку на содержание никеля после измерения поглощения при 850 ммк. Содержание кобальта находят по калибровочной кривой закон Бера соблюдается в пределах от 0,001 до 0,006 г-ион/л Со. [c.144]

Максимум светопоглощения. пиридината кобальта находится при 490 —510 м.ик, а пиридината никеля — при 370 и 620 ммк. Поглощение света пиридинатом никеля при 500 ммк незначительно, и это послужило основанием для разработки спектро-фотометрическо о метода определения кобальта в присутствии никеля (а также никеля в присутствии кобальта). Содержание кобальта находят по калибровочному графику, вводя поправку на поглощение пиридината никеля. Ошибка определения кобальта при 25-кратном количестве никеля составляет около 2,57о, чувствительность определения 0,001 г-ион/л Со. [c.145]

Сг207 " = 7 7 1. Максимум светопоглощения находится при 380 и 550 ммк. Метод пригоден для определения 10—80 мкг Со. Мешают ионы трехвалентного железа, никеля, меди, алюминия, цинка, кадмия, бария и свинца. При фотометрическом определении кобальта в форме окрашенного соединения с этилендиамин-гетрауксусной кислотой, образующегося в аммиачном растворе в присутствии Н2О2 [1320], оптическую плотность измеряют при 580 ммк. М ешают железо, титан, никель и медь. [c.146]

Было рекомендовано также [1019] определять кобальт б сталях, экстрагируя антипиринроданидный комплекс кобальта смесью (1 1) метилизобутилкетона и бензола. Получают окрашенный экстракт, характеризующийся максимумом светопоглощения при 625 ммк. Ббльшую часть железа удаляют экстракцией бутилацетатом, а оставшуюся часть железа и ионы меди связывают щавелевой кислотой. Этот метод более чувствителен, чем метод определения кобальта нитрозо-Н-солью илн роданидом. Другой метод состоит в измерении оптической плотности экстракта трибутиламмонийгексароданокобальтиата [1530] и пригоден для определения кобальта з различных сталях, а также в хромоникелевых и цинковых сплавах и других объектах. [c.188]

Достоинством гетероциклических азосоединеиий является высокая контрастность изменения окраски раствора при комплексообразовании. Это обстоятельство обусловило широкое применение гетероциклических азосоединеиий в качестве комплексонометрических индикаторов. Особенно контрастны реакции с азосоединениями на основе производных крезола и реакции почти всех реагентов с ионами кобальта(1П) и платиновых металлов светопоглощение реагентов в максимуме светопоглощения комплекса практически равно нулю, а максимум светопоглощения комплекса смещается на 200 нм и больше по сравнению с максимумом светопоглощения реагентов в тех же условиях. [c.94]

Кобальт в виде роданида экстрагируют АА после экстракционного отделения мешающих элементов этим же экстрагентом. Содержание кобальта определяют фотометрированием экстракта. Метод применен для определения кобальта в сталях [156]. при кипячении дает с АА комплексное соединение, которое затем экстрагируется смесью (1 1)АА и хлороформа. Содержание хрома определяют фотометрированием полученного экстракта. Метод применен для определения хрома в сталях и сплавах на железной основе [157]. Уран в виде ацетилацетоната практически полностью экстрагируется бутилацетатом нри pH 6—7. Комплекс в экстракте находится в виде продукта присоединения и02(СбН702)г СбНвОг. МаксЕшум светопоглощения экстракта находится нри 365 ммк. На основе этих данных разработана методика экстракционно-фотометрического определения урана в присутствии других металлов [158]. [c.242]

Красные комплексы цинка и кадмия с ПАН экстрагируют хлороформом. Экстракт обрабатывают диэтилдитиокарбаминатом натрия при этом комплекс цинка остается без изменений, тогда как комплекс кадмия разрушается с образованием дитпокарбаминатно-го комплекса желтого цвета. На этом основан метод определения цинка и кадмия при их совместном присутствии. Метод применен для фотометрического определения цинка и кадмия в никеле [246]. Максимум светопоглощения комплекса индия с ПАН в хлороформе находится при 530 и 560 ммк, аналогичный комплекс железа (П1) имеет максимум при 525 и 775 ммк. Комплекс индия при 775 ммк совсем не поглощает, что позволяет одновременно определять индий и железо. Эти данные использованы для разработки метода определения индия в цинковых хвостах [247]. Экстракционно-фотометрический способ определения кобальта с помощью ПАН применен при анализе окиси тория [248], для определения ванадия в сталях [249] и урана в присутствии других элементов [250]. [c.247]

Метод основан на различии pH образования пиридинроданида никеля и кобальта. Комплекс никеля экстрагируют хлороформом при pH 4,6, и экстракт фотометрируют при 320 ммк-, комплекс кобальта (после отделения никеля) извлекают гексаном из раствора с pH 5,6. Экстракт фотометрируют при 620 ммк. Пиридинроданид-ный комплекс палладия экстрагируют из слабощелочных растворов различными органичными растворителями. Максимум светопоглощения комплекса в метилизобутилкетоне находится при 395 ммк. Комплекс рутения (1П) извлекают из кислых растворов и экстракт фотометрируют при 570 ммк. На этом основан метод определения палладия и рутения. Аналогичный вариант предложен для определения платины и родия [368]. [c.254]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

Отсюда видно, что формулы (1) и (2) не совсем отвечают экспериментальным результатам при концентрациях аммонийной соли больше 2 н., но они, однако, применимы как к растворам хлорида аммония, так и к растворам нитрата аммония до этой концентрации. В сущности такой результат неудивителен. Дело в том, что как исследования светопоглощения, проведенные Хаустоном [16], так и измерения активности хлор-иона Хасса и Еллинека [17] показывают, что в 1 н. растворах хлоридов кобальта (II) и никеля не образуются хлоро-комплексы. Только при более высоких концентрациях хлорида или при более высоких температурах будет происходить образование комплексов, которое сопровождается изменением окраски разбавленного водного раствора кобальта (II) от красного до синего и соответствующих растворов никеля — от зеленого до желтого. Наконец, можно упомянуть, что образование гидроксо-комплексов не может мешать образованию амминов, так как тенденция акво-ионов кобальта (II) и никеля к гидролизу слишком мала (указание на литературу см. табл. 9, стр. 77). [c.192]

Влияние палладия на дальнейшее определение никеля нами не изучалось, так как доля его в загрязнениях особочистых материалов ничтожна по сравнению с долей никеля. Количества кобальта, соизмеримые с количеством никеля, не представляют опасности для дальнейшего определения никеля, поскольку диоксиматные комплексы кобальта обладают малыми молярными коэффициентами поглощения в области максимального светопоглощения никеля. Влияние меди обычно устраняется реэкстракцией ее комплексного соединения аммиаком. [c.104]

Внутрйкомплексные соединения многих металлов интенсивно окрашены и имеют значения молярных коэффициентов светопоглощения в органических растворителях до 1-10 . Это обстоятельство позволило разработать большое количество экстракционно-фотометрических методов определения малых количеств (до 1-10 %) ионов меди, серебра, цинка, железа, алюминия, никеля, кобальта и других элементов в самых разнообразных образцах ([37, 101, 114, Н5, 117—120, 129—133] см. также стр. 142). [c.77]

Таким способом можно определять нанограммовые количества (1 10" г) никеля, меди, железа, кобальта и палладия, используя хелатные соединения бора [190]. При взаимодействии внутрикомплексных соединений определяемых металлов с органическими соединениями бора получаются смешанные внутрйкомплексные соединения, хорошо экстрагируемые органическими растворителями. После разрушения смешанного хелатного комплекса определяют стехиометрическое. (чаще удвоенное по отношению к определяемому иону металла) количество бора по очень чувствительной реакции с куркумином. Например, при определении никеля путем взаимодействия диметилглиоксимина никеля н тетрафенилбората натрия молярный коэффициент светопоглощения в пересчете на никель достигает уникальной величины — 360 000 [190]. [c.143]

Задача 7. Рассчитать методом Толмачева—Комаря молярный коэффициент светопоглощения и константу устойчивости нитрозонаф-толата кобальта (III) по следующим данным [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология