Кристалл монотропия

Монотропия. Истинная монотропия иллюстрируется температурной зависимостью функции свободной энергии для н-пропилбензола [752], представленной на рис. 22 (см. также табл. 2 и ее обсуждение). Как показывает рисунок, кристалл П термодинамически неустойчив по отношению к кристаллу I при всех температурах ниже точки плавления. Экстраполяция кривых для обеих кристаллических форм н-пропилбензола показывает, что кристалл II был бы устойчив примерно при 190° К, если бы еще ниже этой точки обе формы не плавились. Таким образом, энантиотропия и монотропия отличаются фактически только тем, что кристаллы становятся неустойчивыми по отношению к жидкости выше точки перехода в первом случае и ниже этой точки — во втором. [c.72]

Аллотропные видоизменения элементарных веществ представляют собой вещества, построенные из различных молекул (или кристаллов), образованных атомами одного и того же химического элемента. Аллотропные видоизменения одного элемента имеют различные свойства, проявляемые в различ.чых агрегатных состояниях. Наряду с аллотропией известно также явление полиморфизма— способности одного и того же вещества существовать в различных кристаллических формах. Полиформизм может быть двух видов э н а и т и о т р о п и ы й, когда относительная устойчивость полиморфных видоизменений зависит от температуры и существует температура обратимого превращения, и монотроп-н ы й, когда одно видоизменение устойчивее другого независимо от температуры. Энантиотропные полиморфные видоизменения, таким образом, подобны агрегатным состояниям одного и того же [c.111]

Полиморфные модификации обычно являются термодинамич. фазами. Если каждая из двух модификаций устойчива в определ. интервале т-р и давлений, фазы наз. энан-тиотропными. В принципе одна из них должна переходить в другую при вполне определ. условиях, и превращение должно осуществляться в любом направлении. Однако энантиотропные превращения м. б. настолько кинетически заторможены, что метастабильная модификация существует неограниченно долго. Напр., алмаз и мн. другие минералы метастабильны при атлюсферном давлении и комнатной т-ре. Нек-рые же полиморфные переходы протекают настолько быстро, что можно визуально наблюдать растрескивание кристалла или движение границы раздела фаз. Если одна из двух модификаций термодинамически неустойчива при всех т-рах ниже т-ры плавления, эти две модификации наз. монотропными. Для них осуществим только односторонний переход метастабильной формы в стабильную. Первую можно получить лишь из переохлажденной жидкости. При энантиотропии каждой из двух модификаций соответствует определ. область существования на диаграмме состояния при монотропии такая область имеется лишь для устойчивой модификации. [c.464]

Третий закон проверялся множеством различных термодинамических и термохимических методов. Несколько наиболее важных из этих методов основываются на термодинамических исследованиях органических кристаллов [24, 380]. Один из первых использованных методов предполагает, что если две кристаллические модификации одного и того же вещества имеют при абсолютном нуле одну и ту же энтропию, то, по-видимому, энтропия обеих форм равна нулю. Этот метод иллюстрируется результатами, полученными для н-пропилбензола [752] и представленными в табл. 2. н-Пропил-бензол обладает монотропией (см. раздел V, ), т. е. он может существовать в одной из двух кристаллических модификаций, но низкоплавкая форма (кристалл II) является метастабильной по отношению к высокоплав- [c.46]

Таким образом, исследование диаграмм состояния систем с одним нематическим жидким кристаллом является удобным способом обнаружения у второго компонента мезоморфизма, наличие которого иногда нельзя установить другими методами. Температура монотроп-ного перехода /—N в этом случае может быть определе- [c.118]

Независимо от характера структурных изменений, сопутствующих твердофазным превращениям, различают две разновидности превращений — энантиотропные и монотропные. Первые соответствуют обратимым переходам между кристаллическими модификациями одного и того же вещества, а вторые — необратимому превращению одной модификации в другую. Примером монотроп-ных превращений могут служить переходы у-модификаций оксида алюминия и железа, имеющих высокодефектную структуру, в а-модификацию типа корунда. Разумеется, что монотропные формы всегда метастабильны, и на равновесных диаграммах состояния отсутствуют области, соответствующие этим формам. В состоянии равновесия у обеих модификаций в точке превращения энергия Гиббса одинакова. Если предположить, что из компонентов, составляющих кристалл, лишь один достаточно летуч (оксидные, халькогенидные фазы), то энергию Гиббса можно охарактеризовать суммарным давлением пара. [c.150]

Причинами полиморфизма простых веществ, по мнению Лемана, наряду с расположением атомов в кристалле, являются различные виды ассоциации молекул или так называемый физический полиморфизм (этантиотропия) и физическая метамерия (монотропия). [c.112]

При нагревании он легко превращается в более устойчивую серую форму. Из растворов стекловидного селена в дисульфиде углерода выделяются красные кристаллы. При соблюдении определенных условий можно получить любую из этих двух кристаллических форм обе они принадлежат к моноклинной системе, но несколько различаются по размеру элементарных ячеек. Их называют соответственно а- и р-моноклин-ная формы. Плотность их равна 4,45 z m они растворимы в дисульфиде углерода и не являются полупроводниками при нагревании происходит монотроп-ное превращение этих двух форм в серый селен. Аморфную красную форму селена получают в результате химического восстановления растворов селенитов. Установлено, что при температуре несколько ниже 70° она переходит в кристаллическую красную форму, а при более высоких температурах — в серую форму. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология