Монотропия

Рис. 10. Диаграмма р—Т для энантиотропного (а) и монотроп-ного (б) превращений а- и р-модификаций (ж — жидкая фаза)

Рассмотрите диаграммы состояния серы и фосфора. Что такое энантиотропия и монотропия Примените уравнение Клапейрона — Клаузиуса к процессам плавления, испарения и возгонки. [c.299]

У модификаций фосфора наблюдается явление монотропии, при котором превращение модификаций может осуществляться лишь в одном направлении, часто через расплавленное состояние. Равновесие между двумя модификациями не может установиться, поскольку метастабильная модификация плавится до достижения температуры превращения твердых фаз. Так, белый фосфор, содержащий в молекулярной решетке тетраэдрические молекулы Р4 (7 пл = 44 С) может быть переведен в черный фосфор либо при нагревании до 220°С и одновременном действии ударной волны (1,2 ГПа), либо при длительном отжиге при 220—370 °С в присутствии катализатора — металлической ртути. Черный фосфор — термодинамически наиболее устойчивая модификация фосфора вплоть до 550 °С. Он построен из полимерных гофрированных сеток, причем каждый атом фосфора связан с другими тремя ковалентными связями. [c.367]

Встречаются, однако, и монотропные переходы, при которых превращение соверщается только в одном направлении. Следовательно, при монотропии только одна из модификаций устойчива при всех температурах вплоть до температуры плавления, другая же по отношению к первой метастабильна. Можно полагать, что в этом случае температура превращения лежит выше температуры плавления устойчивой модификации 2 и потому недостижима. [c.166]

Для большинства веществ тройная точка полиморфного превращения лежит ниже температур их плавления. Такое превращение называют энантиотропным. Более редки случаи монотропии, когда точка взаимного перехода обеих твердых модификаций лежит выше температур их плавления. В этом случае устойчива модификация с меньшим давлением пара. Другую, неустойчивую, модификацию иногда можно получить быстрым охлаждением паров. [c.133]

Монотропия (125)—односторонний переход от метастабильно существующей фазы к стабильной форме данного вещества. [c.312]

Аллотропы серы — энантиотропные (см, гл, 14) когда простое вещество существует в нескольких кристаллических формах, лишь одна из которых устойчива, говорят о его монотропии (аллотропы фосфора). [c.501]

Ш.8. Полиморфизм, энантиотропия, монотропия [c.37]

Полиморфизм, энантиотропия, монотропия 39 [c.39]

Однако может быть другой случай — так называемая монотропия (рис. П1.8). Здесь тройная точка превращения А лежит выше точки плавления первой и второй модификаций G и С эта точка недостижима, так как твердое вещество нельзя нагреть выше температуры плавления. Как видно из рисунка, первая модификация имеет при всех температурах большее давление пара и, следовательно, метастабильна. Она не может быть получена из твердой стабильной фазы, так как переход первой фазы во вторую необратим. Однако иногда ее моншо получить, например, быстрым охлаждением пара. [c.40]

Монотропия. Истинная монотропия иллюстрируется температурной зависимостью функции свободной энергии для н-пропилбензола [752], представленной на рис. 22 (см. также табл. 2 и ее обсуждение). Как показывает рисунок, кристалл П термодинамически неустойчив по отношению к кристаллу I при всех температурах ниже точки плавления. Экстраполяция кривых для обеих кристаллических форм н-пропилбензола показывает, что кристалл II был бы устойчив примерно при 190° К, если бы еще ниже этой точки обе формы не плавились. Таким образом, энантиотропия и монотропия отличаются фактически только тем, что кристаллы становятся неустойчивыми по отношению к жидкости выше точки перехода в первом случае и ниже этой точки — во втором. [c.72]

Аллотропные видоизменения элементарных веществ представляют собой вещества, построенные из различных молекул (или кристаллов), образованных атомами одного и того же химического элемента. Аллотропные видоизменения одного элемента имеют различные свойства, проявляемые в различ.чых агрегатных состояниях. Наряду с аллотропией известно также явление полиморфизма— способности одного и того же вещества существовать в различных кристаллических формах. Полиформизм может быть двух видов э н а и т и о т р о п и ы й, когда относительная устойчивость полиморфных видоизменений зависит от температуры и существует температура обратимого превращения, и монотроп-н ы й, когда одно видоизменение устойчивее другого независимо от температуры. Энантиотропные полиморфные видоизменения, таким образом, подобны агрегатным состояниям одного и того же [c.111]

В силикатах имеет важное значение и другой вид превращений, при котором происходит переход от неустойчивой (метастабильной) модификации в устойчивую он совершается только в одном направлении. Такие процессы необратимы и называются монотроп-ными. Протекающий при этом процесс соответствует процессу кристаллизации в переохлажденном расплаве. Однако монотроп-ная неустойчивая модификация а часто удерживается при нормальных температурах в течение неопределенно длительного времени. Для превращения этой модификации в устойчивую а-кристаллическую форму необходимо, чтобы в каком-то месте структуры, где возможен эффективный обмен местами, была достигнута критическая температура, выше которой неустойчивая кристаллическая модификация начала бы превращаться в устойчивую кристаллическую форму. С повышением температуры скорость превращения постепенно увеличивается. Монотропный переход а - а никогда не происходит самопроизвольно. [c.114]

Полиморфные модификации обычно являются термодинамич. фазами. Если каждая из двух модификаций устойчива в определ. интервале т-р и давлений, фазы наз. энан-тиотропными. В принципе одна из них должна переходить в другую при вполне определ. условиях, и превращение должно осуществляться в любом направлении. Однако энантиотропные превращения м. б. настолько кинетически заторможены, что метастабильная модификация существует неограниченно долго. Напр., алмаз и мн. другие минералы метастабильны при атлюсферном давлении и комнатной т-ре. Нек-рые же полиморфные переходы протекают настолько быстро, что можно визуально наблюдать растрескивание кристалла или движение границы раздела фаз. Если одна из двух модификаций термодинамически неустойчива при всех т-рах ниже т-ры плавления, эти две модификации наз. монотропными. Для них осуществим только односторонний переход метастабильной формы в стабильную. Первую можно получить лишь из переохлажденной жидкости. При энантиотропии каждой из двух модификаций соответствует определ. область существования на диаграмме состояния при монотропии такая область имеется лишь для устойчивой модификации. [c.464]

Если одна из двух модификаций термодинамически неустойчива при всех т-рах ниже точки плавления, эти две модификации наз. монотропными (напр, модификации пропилбензола). В этом случае осуществим только односторонний переход метастабильной модификации в стабильную. Метастабильную фазу можно получить только из переохлажденной жидкости (или пара). При энантиотропии каждой из двух модификаций соответствует определенная область на диаграмме состояния при монотропии такая область имеется лишь для устойчивой модификации. Интерпретация таких диаграмм состояния осуществляется с помощью кривых зависимости своб. энергии F от т-ры при постоянном давлении. Поскольку при любой т-ре устойчива фаза с миним. своб. энергией, в случаях, показанных на рис. а и б, модификации I и II соотв. энантиогропны и монотропны (точки пересечения кривых отвечают равновесию модификаций между собой и с жидкой фазой). [c.16]

Первоначально единственной переменной при изучении полиморфных модификаций была температура вещество называют энантиотропным, если имеет место полиморфный переход при определенной промежуточной температуре, или монотроп-ным, если при атмосферном давлении одна форма устойчива при всех температурах. Обширная работа Бриджмена показала, что многие элементы (и соединения, например, лед) испытывают структурные изменения и под давлением, причем эти изменения были обнаружены по отсутствию непрерывности в таких физических свойствах, как удельное сопротивление и сжимаемость. В некоторых случаях структуры, характерные при высоком давлении, могут быть сохранены путем охлаждения в жидком азоте и изучены при атмосферном давлении с помощью обычных рентгеновских методов. В последние годы изучение полиморфных модификаций при высоком давлении в значительной степени продвинуто благодаря использованию новых приборов (например, тетраэдрической наковальни), которые не только увеличивают диапазон достижимых давлений, но позволяют также проводить рентгенографическое (или нейтронографическое) исследование фазы непосредственно в процессе изменения давления. Исследования галогенидов и оксидов в добавление к изучению элементов дали много новых примеров полиморфизма некоторые из них описаны в последующих главах. [c.20]

Метаборная кислота существует в трех кристаллических модификациях, которые являются хорошим примером монотропии (рис. 24.12), а также и тенденции к увеличению плотности при изменении КЧ атома В (от 3 к 4) (табл. 24.4). Моноклинная форма легко получается путем дегидратации Н3ВО3 в открытом сосуде при 140 °С. Быстрое охлаждение расплава приводит к образованию стекла, которое потом кристаллизуется с образованием ромбической модификации. Наиболее устойчивая кубическая форма медленно кристаллизуется из расплава при 175 °С, в то время как при температуре около —230 °С в результате полной дегидратации образуется В2О3. [c.192]

Оба разобранных случая соответствуют ёнантиотропному превращению, при котором последнее происходит при температуре ниже точки плавления полиморфного вещества. Если же точка превращения лежит выше точки плавления, то мы будем иметь случай монотропии, и в твердом состоянии одна из модификаций будет устойчивей другой при всех температурах, вплоть до точки плавления. Ясно, что в этом случае диаграмма устойчивых состояний будет характеризоваться простой эвтектикой. [c.100]

Третий закон проверялся множеством различных термодинамических и термохимических методов. Несколько наиболее важных из этих методов основываются на термодинамических исследованиях органических кристаллов [24, 380]. Один из первых использованных методов предполагает, что если две кристаллические модификации одного и того же вещества имеют при абсолютном нуле одну и ту же энтропию, то, по-видимому, энтропия обеих форм равна нулю. Этот метод иллюстрируется результатами, полученными для н-пропилбензола [752] и представленными в табл. 2. н-Пропил-бензол обладает монотропией (см. раздел V, ), т. е. он может существовать в одной из двух кристаллических модификаций, но низкоплавкая форма (кристалл II) является метастабильной по отношению к высокоплав- [c.46]

Физическая химия (1980) -- [ c.119 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.464 ]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.37 , c.40 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.46 , c.47 , c.69 , c.72 ]

Физико-химическая кристаллография (1972) -- [ c.183 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.165 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.346 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.165 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.306 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.153 ]

Физическая химия Издание 2 1967 (1967) -- [ c.272 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.426 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология