Лантаниды окислительно-восстановительные потенциалы

В заключение следует упомянуть об определении празеодима (IV) в смеси оксидов лантанидов. По данным Амброжия и Гольцева [27], празеодим (IV) можно определять косвенным методом— по реакции взаимодействия его с марганцем (II). Празеодим (IV) окисляет марганец(И) до перманганата, который титруют (визуально) раствором оксалата аммония. Тщательное исследование этой реакции показало [29], что окисление марганца(II) проходит не до марганца (VII), а до марганца(III), причем, если вести эту реакцию в присутствии пирофосфата или фосфорной кислоты, то образуется устойчивый комплекс марганца(III), который также титруется оксалатом, поскольку стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Мп +/Мп + имеет то же значение, что и потенциал системы Мп04 /Мп +. Марга-нец(1П) в виде фосфатного комплекса также способен восстанав- [c.195]

Положительный окислительно-восстановительный потенциал отвечает переходу в более устойчивое состояние, отрицательный — переходу в менее устойчивое состояние. Устойчивость трехвалентного состояния быстро возрастает от урана к америцию. Для кюрия вообще неизвестно никаких других состояний, кроме трехвалентного. Этот факт особенно важен для определения структуры седьмого периода системы Менделеева. Изучение лантанидов и расчеты показывают, что особой прочностью при заполнении /-мест в четвертой оболочке обладают структуры с 14 /-электронами, т. е. целиком заполненной /-группой и 7 /-электронами, т. е. наполовину заполненной /-группой. Поэтому лютеций (4/ 5 б5 ) и гадолиний (4р5йб5 ) обладают особо устойчивой трехвалентно-стью. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология