Литий растворение в аммиаке

В качестве растворенного металла используют натрий и литий, реже - калий и кальций. Растворимость этих металлов в аммиаке при температуре -33 °С составляет [c.172]

Литий, растворенный в жидком аммиаке, реагирует с водородом при комнатной температуре [44], Дисперсии лития в инертных растворителях реагируют с водородом при температурах намного ниже 300° С [45, 46]. [c.55]

Амид лития спокойно растворяется в холодной воде, раствор имеет щелочную реакцию в горячей воде протекает процесс гидролиза с образованием гидроокиси лития и аммиака [37]. При пониженной температуре (— 33°) амид лития легко реагирует с серой и селеном [381. При растворении в соляной кислоте образуются хлориды аммония и лития, при реакции кристаллического амида лития с крепкой соляной кислотой выделяется свободный аммиак [37]. [c.49]

Жидкий аммиак квалификации ч может быть дополнительно очищен растворением в нем металлического натрия и последующей отгонкой в охлаждаемый до -70 °С реакционный сосуд непосредственно перед проведением эксперимента. При такой операции одновременно удаляется коллоидное железо, которое контролирует реакцию металлов (особенно калия и натрия, в значительно меньшей степени - лития) с аммиаком. Поэтому при использовании аммиака в процессах восстановления желательно, чтобы он был предвари- [c.202]

Эта реакция является основой для получения и ряда других полисульфидов лития. Механизм образования соединений заключается в том, что первоначально литий, растворенный в аммиаке, при —33° С быстро реагирует с серой, давая белый аморфный осадок LI2S, который, соединяясь с серой, образует желтый дисульфид, затем тетрасульфид и т. д. Следовательно, имеет место совокупность следующих реакций [21] [c.38]

Так как не все органические соединения, содержащие галогены, количественно реагируют с натрием в жидком аммиаке, то был предложен следующий метод. Раствор пробы и натрий, растворенный в жидком аммиаке, помещают в стеклянную трубку, герметично запаивают ее и выдерживают при комнатной температуре 5 ч, периодически слегка встряхивая трубку для гомогенизации раствора [6.160]. Некоторые органические соединения разлагаются с образованием цианида, который мешает последующему титриметрическому определению галогенид-ионов. Вместо натрия в жидком аммиаке для разложения органических соединений используют также литий, растворенный в м-пропиламине [6.161 ] или в гексаметилфосфортриамиде [6.162], и натрий в смеси моноэтиламина и диоксана [6.163]. Последний реагент применяют для разложения фосфорорганических соединений [6.164]. [c.288]

Теплота растворения лития в аммиаке при температуре —33°. [c.13]

Преимуществом аммиака является также то, что он обладает специфической способностью растворять щелочные и щелочноземельные металлы. Растворение щелочноземельных металлов и лития протекает экзотермично, в то время как такие щелочные металлы, как натрий и калий, имеют отрицательную теплоту растворения. Разбавленные растворы металлов в аммиаке имеют голубой цвет, концентрированные растворы легко растворимых металлов -бронзовый блеск. Полагают, что разбавленные растворы металлов в жидком аммиаке (менее 0,005 М) содержат сольватированные катионы металла и специфические анионы - растворенные электроны [c.169]

Несмотря на экспериментальные трудности, окислительновосстановительные потенциалы были определены в большом числе различных растворителей. В табл. 12-1 приведены соответствующие данные для щелочных и щелочноземельных металлов, растворенных в безводном аммиаке. Литий по-прежнему возглавляет таблицу, хотя порядок расположения остальных металлов иной, чем в воде. [c.509]

При растворении боргидрида лития в жидком аммиаке уже при 0° С наблюдается незначительное выделение водорода по реакции [c.390]

Восстановительные свойства щелочных металлов выражены настолько сильно, что при их нагревании в атмосфере водорода образуются гидриды Ме Н, в которых водород электроотрицателен и одновалентен. Из гидридов щелочных металлов гидрид лития самый устойчивый, остальные заметно уступают гидридам щелочноземельных металлов. При растворении гидридов щелочных металлов в жидком аммиаке образуются растворы, хорошо проводящие электрический ток. [c.43]

Фторид лития не образует кристаллогидратов. Теплота растворения в воде при 15° равна —1,04 ккал [93]. В присутствии аммиака растворимость фтористого лития значительно понижается (в смеси воды и аммиака 1 1 растворимость понижается вдвое). Еще больше понижает растворимость фторида лития присутствие незначительного количества фтористого аммония [92]. [c.63]

В качестве примера работ в этой области можно привести работу Гана, Грина [100], в которой были измерены в широком интервале концентраций энтальпии растворения металлических лития, натрия и калия в жидком аммиаке. Полученные данные оказались весьма интересными для теории строения растворов металлов в аммиаке, они показали, что растворенный металл существует в растворе как в виде парамагнитных атомов, так и в виде диамагнитных двуатомных молекул. [c.205]

Соединяя фильтраты А, Б и В, переводят весь литий в один раствор, который выпаривают досуха в платиновой чашке на водяной бане. Аммонийные соли осторожно удаляют, как указано в методе для щелочных металлов, и после охлаждения добавляют 30 мл горячей воды для растворения солей. Прибавляют 4 капли аммиака и 6—8 капель насыщенного раствора оксалата аммония, нагревают жидкость до кипения и дают охладиться в течение по крайней мере часа, фильтруют через плотный фильтр диаметром 9 сл< и промывают 6 раз 1-процентным раствором оксалата аммония. Осадок смывают обратно в первоначально применявшуюся платиновую чашку, растворяют в небольшом количестве соляной кислоты, повторяют отделение оксалатом аммония, фильтруют через первоначально применявшийся фильтр и соединяют фильтраты. Последние выпаривают затем досуха в платиновой чашке на водяной бане и по предыдущему удаляют хлористый аммоний. [c.144]

В алкиламмониевых солях ион аммония играет ту же роль, что. и натрий в поваренной соли. Поэтому можно предполагать, что свободный аммоний или его алкильные производные по своим химическим свойствам должны быть близки щелочным металлам. Сравнительно давно были предприняты попытки (Муассан) выделить свободные радикалы аммония. Шлубах показал, что тетраэтиламмоний ( 2Hs)4N может быть получен ei растворе в жидком аммиаке, если подвергать электролизу сильно охлажденный раствор иодистого тетраэтиламмония в жидком аммиаке или действовать на хлористый тетраэтиламмоний литием, растворенным в жидком аммиаке [c.165]

Из атомов натрия, калия, рубидия и цезия под действием ультрафиолетовых лучей выбиваются электроны, интенсивность потока которых пропорциональна интенсивности поглощенного света. Это свойство позволяет использовать щелочные элементы (особенно цезий и рубидий) для изготовления фотоэлементов (используемых в телевидении, звуковом кино и т. д.). При растворении или электрическом распылении щелочных металлов в жидком аммиаке или в этиловом эфире образуются интенсивно окрашенные коллоидные растворы (раствор лития имеет голубой или коричневый цвет, натрия— голубой, фиолетовый или пурпурный, калия и цезия — зеленовато-голубой, рубидия — голубовато-зеленый. Такие растворы весьма электропроводны. [c.42]

Если тепло в процессе смешения поглощается, то теплота растворения имеет положительный знак, при выделении — отрицательный. При смещении воды, например, с аммиаком или бромистым литием выделяется тепло. Для этих растворов энтальпия [c.145]

Метод основан на растворении лития в воде, отгонке азота в виде аммиака из щелочного раствора, колориметрическом определении с помощью реактива Несслера. [c.73]

Примесь гидроокиси лития способна реагировать с гидридом именно при этой температуре, которая, вероятно, соответствует эвтектической температуре для смеси LiH — LiOH. Величина эффекта соответствует количеству примеси гидроокиси лития и уменьшается прп увеличении чистоты металла. Можно заставить литий поглощать водород и при более низких температурах. Очень важное значение нри этом имеет чистота поверхности. Реми-Жен-нет [14] сообщает, что перегнанный литий прн комнатной температуре за 24 час поглощает до 9 % теоретического количества водорода. Хюттиг и Краевски [15] установили, что литий, растворенный в жидком аммиаке, реагирует с водородом при кол1натной температуре. Можно заставить литий реагировать с водородом при низких температурах под давлением, если литий находится в виде суспензии в инертной жидкости [16, 17] или в присутствии некоторых катализаторов, например жирных кислот высокого молекулярного веса или ароматических углеводородов с конденсированными ядрами [18]. [c.232]

При восстановлении ароматических соединений натрием (или калием или литием) в жидком аммиаке (такие реакции называются восстановлением растворенным металлом) обычно в присутствии спирта (часто этилового, изопропилового или грег-бутилового) идет 1,4-присоединение водорода и образуются несопряженные циклогексадиены. Эта реакция называется восстановлением по Бёрчу [276]. В коммерчески доступном аммиаке часто в качестве примесей содержатся соли железа, что снижает выход восстановления по Бёрчу. Поэтому часто необходимо предварительно перегнать аммиак. При проведении восстановления по Бёрчу с замещенными ароматическими соединениями электронодонорные группы, такие, как алкильные или алкоксильные, приводя к снижению скорости реакции и обычно оказываются в продукте при двойной связи. Например, из анизола получается 1-метокси-1,4-циклогексадиен, а не 3-ме-токси-1,4-циклогексадиен. Электроноакцепторные группы, такие, как СООН или СОМНг, способствуют увеличению скорости реакции, а в продукте связаны с восстановленным атомом [277]. Механизм реакции включает прямой перенос электронов от металла [278] [c.186]

Фторид лития негигроскопичен и принадлежит к малорастворимым солям лития при 25° в 100 г воды растворяется 0,13 г [59]. О знаке температурного коэффициента растворимости данные противоречивы [7, 10]. Теплота растворения —1,04 ккал/моль [10]. Кристаллогидратов не образует. Растворимость в воде понижается в присутствии аммиака и особенно (даже малых количеств) ЫН4р [10]. В отличие от других галогенидов лития ЫР не растворяется в большинстве органических растворителей [10]. [c.18]

Введение ацетиленовой функции в молекулу чаще всего осуществляют реакцией алкилирования ацетиленид-иона. Последний может быть получен из реактива Иоцича (магнийбромацетиленид), при действии оснований на сам ацетилен условиях реакции Фаворского (порошковатый едкий кали в сухом эфире) или при растворении ацетилена и металлического иатрия, лития или калия в жидком аммиаке. Взаимодействие этого аниона с обычными алкили-руюшими агентами (алкилгалогениды с галогеном при первичном углеродном атоме во избежание реакции отщепления галогеноводорода) приводит к гомологам ацетилена. Пример использования этой реакции в синтезе можно позаимствовать из охемы синтеза Г-го-мозстрона [c.159]

При растворении металла в жидком аммиаке объем раствора всегда больше суммарного объема компонентов. В результате такого разбухания раствора его плотность непрерывно падает с увеличением концентрации (чего не бывает у водных растворов солей и других твердых соединений). 1Сонцентрированньш раствор лития в жидком аммиа- [c.25]

Как указано выше, реакция металлического калия, рубидия или цезия с кислородом при нагревании в условиях атмосферного давления или в расплаве с азотнокислым калием протекает бурно и дает непосредственно надперекиси, например КО2. Технический метод получения надперекиси калия заключается в следующем расплавленный металл распыляют в камере, содержащей смесь кислорода с азотом (13—35% Оз), в таких условиях, что получаемый продукт быстро затвердевает в виде легкого порошка. Окисление натрия этим путем, как правило,.останавливается на стадии перекиси Ка.зО.,. Надперекись калия, рубидия и цезия можно получить также путем быстрого окисления этих металлов, растворенных в жидком аммиаке [48]. Недавно проведенные работы [49, 50] показали, что натрий тоже способен образовать надперекись МаОз, взаимодействуя с кислородом при температуре около —77° в растворе в жидком аммиаке. При повышении температуры это соединение превращается в перекись и кислород. Предполагается [49], что в этих условиях при —78° возможно образование также надперекиси лития, хотя последняя еще и не выделена [49, 51]. Опубликованы данные о существовании надперекисей каль- [c.537]

Что касается электронов в полярпых систе.мах, то имеется обширная информация о растворах щелочных металлов в жидком аммиаке. Растворимости при этом весьма велики пасьпценный раствор содержит 27 мол.% в случае растворения лития и около 20 мол.% в случаях натрия и калия. Величины растворимости мало изменяются при изменении температуры. Однако, хотя область стабильности не нарушается вблизи точки кипения аммиака, при более низких температурах возникают критические явления. Для натриевых растворов критическая температура составляет около —39°, а критическая концентрация очень мала — всего 2 мол.%. При низких концентрациях можпо установить наличие ионизации по уменьшению упругости паров это уменьшение соответствует молекулярному весу растворенного вещества, который меныне молекулярного веса атомов натрия. Эффективный молекулярный объем растворенного вещества превышает молекулярный объем твердого металла примерно на 40 см 1молъ. [c.132]

Содержание алюминия в комплексных алюмогидридах можно определить ацидометрически [2422] или с 8-оксихинолином [2421]. Алюминий в Ь1А1Н4 можно определить также после растворения образца в разбавленной соляной кислоте и осаждения концентрированным аммиаком в виде АЬОз [816]. В щелочном ма ц)чном растворе литий переводят в сульфат [1041]. В гидриде алюминия алюминий определяют в виде 8-оксихинолята [1041]. [c.115]

Осиба [352] сообщил о получении циркония на ртути из растворов Zr U в аммиаке. Для растворения солей циркония в NH4OH применялись галоидные соли аммония и натрия. При плотности тока 1—3 а/дм получен (после удаления ртути в атмосфере инертного газа или под вакуумом) цирконий чистотой 97% с выходом по току 50—70%. Подобным же образом получены осадки гафния. Однако ясно, что покрытия таким путем получать невозможно. Рид, Биш и Бреннер [351] не смогли получить из неводных растворов чистые циркониевые покрытия, но получили покрытие из сплава алюминий — цирконий. В эфирном растворе боргидрида циркония и алюмогидрида лития (при соотношении Zr (ВН4)4 LiAlH4= 1/1) получены хорошие металлические покрытия, содержащие 8% Zr. [c.100]

При обычной температуре свободный азот химически малоактивный элемент. Лишь с литием он реагирует при низких температурах, образуя нитрид. С другими элементами азот не реагирует даже при высокой температуре. Исключение составляют три неметалла — бор, углерод, фосфор — и металлы — кальций, барий, магний, алюминий, марганец, титан, церий и уран. Три последних металла при высоких температурах весьма бурно реагируют с азотом, как бы сгорая в атмосфере азота с образованием нитридов. При растворении в воде все нитриды, за исключением нитрида титана, разлагаются, образуя окислы или гидроокислы металлов и аммиак. Казалось весьма заманчивым использовать это свойство нитридов металлов для получения аммиака, но, к сожалению, обратное восстановление металлов из их окислов является слишком сложным, энергоем- [c.10]

Щелочные металлы, за исключением лития, имеют очень малые теплоты растворения наоборот, щелочноземельные металлы, образу-юпще твердые гексааммиакаты при растворении в жидком аммиаке, выделяют большие количества тепла (табл. 8). [c.18]

Определение азота и углерода, находящихся в металлическом литии в виде нитрида и карбида лития, соответственно может быть легко проведено путем растворения образца в воде и поглощения выделяющихся аммиака раствором борной кислоты, ацетилена—1,5 М раствора Ag lOj. Аммиак затем определяют фотометрически с помощью реагента Несслера. Разработанный метод определения ацетилена в количествах 0,05 — 2,5 мг заключается в измерении поглощения света (при 297 или 313 нм) образовавшегося комплекса Ag+—С2Н2. [c.156]

Металлический литий легко растворяется в разбавленных кислотах с образованием солей и выделением водорода. При растворении лития в жидком аммиаке образуется голубой раствор, который медленно разлагается на амид лития LINH2 и водород. Характеристика химической активности элементарного лития приведена ниже. [c.55]

При растворении лития конец холодильника опущен в приемник с разбавленной H2SO4. Одновременно с растворением лития в воде происходит выделение аммиака из горячего щелочного раствора и поглощение его в двух последовательно соединенных приемниках, содержащих — 10 мл 0,01 N раствора H2SO4. После растворения всей навески окончательная О" гонка аммиака производится с паром, поступающим в систему из парообразователя, наполненного дистиллированной водой, не содержащей аммиака. Отгонку аммиака ведут до тех пор, пока в первом приемнике не наберется 100 мл раствора. Тогда содержимое приемника переводят в мерную колбу, а контрольную отгонку производят во второй приемник. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология