типы энергия взаимодействия

Предельно разбавленные растворы характеризуются тем,что теплоты разведения в этих растворах равны нулю, а коэффициенты активности постоянны и могут быть приравнены единице [см. т. I, стр. 210, уравнение (VI, 27)]. Прибавление растворителя не изменяет энергии предельно разбавленного раствора электролита, так как все ионы удалены один от другого настолько, что энергия их взаимодействия практически постоянна ( че зависит от разбавления). С другой стороны, все ионы в таком растворе полностью сольватированы и энергия взаимодействия ионов с молекулами растворителя также постоянна. В таком предельно разбавленном растворе для ионов /-того типа [c.411]

Наконец, С. Брунауэр, П. Эммет и Э. Теллер отказались от второго допущения Ир. Ленгмюра, приводящего к мономолекулярной адсорбции. Для случая, когда адсорбтив находится при температуре ниже критической, т. е. в парообразном состоянии, эти авторы разработали теорию полимолекулярной адсорбции, имеющую большое практическое значение. С. Брунауэр проанализировал многочисленные реальные изотермы адсорбции и предложил их классификацию. Согласно этой классификации можно выделить пять основных типов изотерм адсорбции, изображенных на рисунке 50. Изотерма типа I отражает мономолекулярную адсорбцию (например, адсорбция, описываемая уравнением Ленгмюра). Изотермы типа II и III обычно связывают с образованием при адсорбции многих слоев, т. е. с полн-молекулярной адсорбцией. Различия мелсду этими изотермами обусловлены различным соотношением энергии взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат. Изотермы типа IV и V отличаются от изотерм II и III тем, что в первых случаях адсорбция возрастает бесконечно при приближении давления пара к давлению насыщения, а в других случаях имеет место конечная адсорбция при давлении насыщения. Изотермы типа II и III обычно характерны для адсорбции на непористом адсорбенте, а типа IV и V — на пористом твердом теле. Все пять типов изотерм адсорбции описываются теорией полимолекуляр ной адсорбции БЭТ , названной так по начальным буквам фамилий ее авторов (Брунауэр, Эммет, Теллер). [c.221]

Как показывает уравнение (8.37), коэффициент селективности связан с разностью теплот адсорбции компонентов бинарной смеси газов. Теплота адсорбции отражает общую энергию взаимодействия между адсорбентом и адсорбатом, которая сама является суммой нескольких видов энергии взаимодействия (см. разд. Г). Роль различных типов энергии взаимодействия отчетливо проявляется в характере адсорбции смесей, содержащих молекулы, отличающиеся по свойствам. В смеси метана и окиси углерода величины дисперсионного и поляризационного взаимодействия больше для метана. Однако в энергию адсорбции окиси углерода значительный вклад вносят дипольное и квадрупольное взаимодействие. В результате окись углерода селективно адсорбируется из смеси с метаном (рис. 8.42). [c.711]

Задача о нахождении энергии взаимодействия молекулы с полубесконечной фазой была решена в 1930 г. Лондоном следующим простым способом (рис. 43). Все молекулы, лежащие в пространстве, заключенном между поверхностями сферических сегментов радиусом г и г + йг, одинаково удалены от молекулы 1, находящейся на расстоянии к от полубесконечной фазы того же самого вещества. Площадь сегмента радиусом г равна 2пг (г—к), и, следовательно, объем слоя между обеими поверхностями равен 2лг г—к) г. Если число молекул типа 1 в 1 см равно ьу, а энергия взаимодействия двух молекул, расстояние между которыми г, составляет — Ри г , то общая энергия взаимодействия молекулы 1 со всеми молекулами в объеме 2лг (г—к) с1г будет [c.166]

Рассмотрим раствор, содержащий iVi молекул первого тина, обладающих молекулярным объемом и вступающих в контакт с другими молекулами. Пусть N , U2 п с — соответствующие значения для молекул второго типа. Энергия взаимодействия при каждом контакте типа 1 — 1 равна ф энергии взаимодействия нри контактах типов 2—2 и 1—2 равны соответственно Ф22 и Ф12. Как и в прежних рассуждениях, допустим, что в расчет следует принимать только взаимодействие с ближайшими соседними молекулами. Далее будем считать вероятность того, что рассматриваемый контакт относится к данному типу пропорциональной объемной, а не мольной доле молекул соответствующего тина. Тогда энергия взаимодействия одной молекулы первого типа с непосредственно окружающими ее молекулами выразится соотношением [c.204]

Таким образом, все приведенные здесь данные по исследованию дисперсий кварца, аморфного кремнезема и природного алмаза в водных растворах ряда электролитов при различных значениях pH показывают значительную, а в большинстве случаев — определяющую роль структурной составляющей в устойчивости гидрофильных дисперсий. Структурная составляющая энергии взаимодействия частиц определяется не только природой вещества частиц, но в значительной степени зависит от pH, температуры, концентрации и типа электролита. [c.188]

В настоящее время широкое распространение получила так называемая система ГЛБ. Согласно этой системе, тип образующейся эмульсии объясняется не из геометрии молекулы ПАВ, а с помощью энергии взаимодействия ее с фазами в зависимости от соотношения растворимости в разных фазах. Но система ГЛБ базируется на положениях, которые не подтверждаются для многих систем, и не учитывает влияния геометрических особенностей молекул ПАВ, влияющих на тип эмульсии. [c.420]

Взаимодействие двух молекул первого типа будем характеризовать энергией а двух молекул первого и второго типов — энергией 0,2 двух молекул второго типа — энергией 022- Полная энергия взаимодействия молекул в одном моле раствора [c.208]

Параметр АЕ здесь является константой, зависящей от природы компонентов, но не от содержания их в системе, и характеризует энергию взаимодействия компонентов. Если АЕ = 0, то Тс полимерной системы аддитивно складывается из температур стеклования отдельных компонентов. Если АЕ>0, т. е. когда разрыв контактов типа 1—I и 2—2 требует затраты меньшей энергии, чем ее выделяется при образовании двух контактов типа 1—2, то величина Тс больше аддитивной. Наконец, если А <0, т. е. когда разрыв па [c.50]

Гидрофобное взаимодействие фермент — субстрат. Для экспериментальной проверки соотношения (2.19) целесообразно использовать, например, гомологический ряд субстратов, содержащих набор модифицированных групп К это позволит варьировать свободную энергию взаимодействия Е-Н. В качестве примера рассмотрим реакцию гидролиза н-алкил-Р-О-галактопиранозидов типа [c.43]

Поскольку взаимодействующие молекулы принадлежат к типу альтернантных углеводородов, л-заряды на всех атомах равны нулю и энергия взаимодействия вычисляется только из соотношения 516 [c.516]

В соответствии с основной идеей теории возмущений волновая функция реагирующей системы строится из волновых функций исходных (невозмущенных) реагентов. Полная энергия этой системы складывается из энергий отдельных реагентов и членов возмущения, составляющих так называемую энергию взаимодействия. Знак и величина последней определяются конкретным видом параметра возмущения в выражении типа (1.77) для полной энергии. В общем случае этот член должен включать все виды энергетических взаимодействий между двумя сближающимися молекулами (ионами, радикалами) кулоновские, индукционные, обменное отталкивание, перенос заряда, дисперсионные. Конкретный вид получаемых [c.330]

Диапазон действия Тип энергии взаимодействия Притяжение (-) или отталкивание(+) А плитивность [c.63]

Кристаллы растут с совершенно четко оформленными Ojv гранями, межатомные расстояния на которых характерны для данной плоскости. Если принять, что энергия кристалла представляет сумму энергии взаимодействия атома с его непосредственным соседом и с ближайшими соседними атомами, причем все взаимодействия каждого типа идентичны, то окажется, что энергия адсорбции этого атома должна зависеть от его положения в кристалле и от строения кристалла. Если обозначить два упомянутых типа энергии взаимодействия соответственно как Ui и U2, то энергия адсорбции на различных гранях объемноцентрирован-ного кубического кристалла будет соответственно равна 4 i+ 2 на плоскости [100], 2ui- -2u2 на плоскости [ПО] и 4ui- -3m2 на плоскости [111]. [c.17]

Выражепие для энергии взаимодействия по теории Лондона применяют для двух электронных осцилляторов, имеющих одинаковую характеристическую частоту, но различные поляризуемости. Б случае различных частот взаимодействие будет слабее. Из этого следует, что общее значение А всегда положительно, независимо от того, имеет ли А1, или А 2 большую энергию когезии. Следовательно, капли эмульсии будут всегда притягиваться вандервааль-совьши силами, имеющими равное значение для капель определенного размера независимо от типа эмульсии, так как [c.94]

Учет электростатических и осмотических сил, возникающих при этом, приводит к экспоненциальной зависимости энергии отталкивания Е двух частиц от расстояния между ними Н (рис. 99, кривая /). Кроме сил отталкивания при сближении частиц действуют силы притяжения, имеющие природу сил Ван-дер-Вааль-са. Наиболее универсальным типом этих сил являются лондо-новские силы, возникновение которых связано с частично син-хронизованн )1М движением электронов во взаимодействующих молекулах. Энергия взаимодействия всех молекул приводит к [c.239]

Эмульгирующий агент химический состав, потенциальная энергия взаимодействия между каплями концентрация и растворимость сплошной и дисперсной фаз, тип эмульсии, инверсия эмульсии, солюбилизация жидких фаз в мицеллах толщина пленки, адсорбированной на каплях, и ее реологические свойства, деформация капель при сдвиге циркуляция жидкости внутри капель электровязкостный эффект. [c.12]

Спектр нейтронов в реакторе определяется всеми тремя типами реакций взаимодействия нейтронов с веществом. Однако средняя энергия нейтронов, роледающнхся в реакторе, определяется реакциями деления. Детальная же форма спектра обусловлена процессами рассеяния и поглощения. Наибольшее влияние оказывает рассеяние, которое главным образом и определяет общую форму спектра. Влияние поглощения на спектр до некоторой степени вторично и в большинстве реакторов приводит лишь к искажению спектра, полученного в результате рассеяния. [c.48]

Наиболее тщательно теория проверялась для смесей алка-нов, в которых параметр yJ2 характер[1зует различие в энергиях взаимодействия СНз- п СНг-груип. В результате получены вполне удовлетворительные результаты при расчетах АС -[74]. Модель Флори—Хаггинса оказалась весьма плодотворной для описания процесса осаждения асфальтенов н-алканами из растворителей типа бензола, толуола, хлороформа [75]. В данном случае имеется в виду взаимодействие между способной к растворению дисперсной фазой нефтяной системы и дисперсионной средой, или растворителем. Приближение Флори — [c.40]

Тип взвимодействва Зависимость энергии взаимодействия от расстояния Значение энергии связи, кДж/моль Примеры [c.39]

Общая потенциальная энергия взаимодействия U между каплями масла в эмульсиях М/В является суммой и р -f На Рис. IV. 16 приведены характерные типы кривых энергии притяжения — оттал- [c.248]

С точки зрения представлений о роли межмолекулярных взаимодействий в химии нет растворителей и стационарных фаз, полностью ипертных. Считаются неполярными сквалан, апьезоны и ряд других фаз. Одиако они способны к сильным дисперсионным взаимодействиям. Поэтому к неполярным стационарным фазам следует относить фазы, которые имеют минимум всех типов межмолекулярных взаимодействий, т. е. наименьшую дифференциальную свободную энергию растворения для всех тест-веществ. Энергия всех видов межмолекулярного взаимодействия зависит от температуры, поэтому сопоставлять полярность различных фаз можно только в изотермических условиях сравнением величин А(7. [c.303]

Межмолекулярные силы имеют в основном электрическую природу, обусловленную движением электронов и ядер, составляющих взаимодействующие молекулы [127,128]. В то же время межмолекулярные потенциалы рассматриваются как результат одновременного существования различных типов межмолекулярного взаимодействия (ММВ), каждый из которых вносит свой вклад в результирующий потенциал (табл.2.1). Это позволяет выделить типы ММВ, дающие в данной области межмолекулярных расстояний R наибольший вклад в общую энергию ММВ, обладающие конкретным физическим смыслом и связанные с определенными физическими характеристиками молекул. В этом аспекте различают три области R [128]. Б первой области с R < 0,212 нм, где потенциал имеет характер отталкивания, электронный обмен в связи с перекрыванием молекулярных орбиталей весьма существенен и молекулы теряют индивидуальность, образуя единую взаимодействующую систему (квазимолекулу), основной вклад в межмоле-кулярный потенциал Emi вносят кулоновское E oui и обменное Еех взаимодействия [c.62]

Первый член ( монопольный ) в этом выражении представляет энергию взаимодействия кулоновского точечного заряда ядра 2е с окружающими зарядами, т. е. не зависит от ориентации ядра. Можно отметить, что он не представляет интереса также и при сравнении энергии основного и возбужденного состояний ядра (гл. V), так как 1е и и (0) для них не различаются. Второй член ( дипольный ) в выражении (1У.З) также исчезает, так как р(г)=р(—г), т. е. центры массы и распределения плотности заряда ядра совпадают, ядро не обладает электрическим дипольным моментом, и интегралы типа /лгф(г)с1и равны нулю. По тем же причинам инвариантности по отнощению к изменению знака координат исчезают все члены с нечетными степенями х . Таким образом, интерес представляет лищь третий, квадрупольный, член [c.92]

Для поверхностно-инактивных веществ (ПИАВ) характерна кривая типа 2 (рис. 43). Поверхностно-инактивные вещества обладают высокой поверхностной энергией, энергия взаимодействия их молекул с молекулами растворителя выше, чем энергия взаимодействия молекул растворителя между собой. Поэтому они хорошо растворимы и втягиваются в глубь раствора. Их концентрация в поверхностном слое невелика (меньше, чем их концентрация в растворе), но поверхностное натяжение раствора больше, чем чистого растворителя. [c.206]

В случаях, когда > X,, т. е. энергия взаимодействия адсорбент — адсорбат больше энергии взаимодействия адсорбат — адсорбат, изотерма адсорбции выпукла и относится к типу II или IV (например, адсорбция I4 на силикагеле). Если же энергия взаимодействия адсорбат — адсорбат больше теплоты адсорбции (X > д,), например, при адсорбции воды на графите, ТО изотерма адсорбции вогнута и относится к типу III или V. [c.222]

Влияние диэлектрической проницаемости среды на скорость реакции прослелсивается на примерах течения одной и той лее реакции в различных растворителях. Диэлектрическая проницаемость входит в величину энергии взаимодействия ионов и в зависимости от типа реакции может оказывать влия- [c.268]

Первый член показывает взаимодействие между ионом и диполем воды, второй показывает изменение энергии иона в связи с переходом его из вакуума в среду с определенной диэлектрической проницаемостью. Третий член в уравнении Бернала и Фаулера определяется энергией дезориентации молекул воды в связи с появлением в растворе ионов, т. е. энергией перестройки структуры воды из решетки типа кварца в тетраэдрическую решетку. Эта величина обозначается i/ . Таким образом, величина энергии гидратации в первом приближении определяется тремя величинами энергией взаимодействия между молекулами воды и ионом, энергией переноса иона (эта величина всегда имеет положительный знак, так как 1/е меньше единицы) и энергией дезориентации молекул воды U . В результате выражение Бернала и Фаулера существенпо отличается от выражения Борна наличием членов,-учитывающих взаимодействие между диполем и ионом. Все дальнейшие исследователи считали эти величины главными в выражении для сольватации. [c.173]

Следовательно, энергия кулононского взаимодействия одною иона со всеми другими ионами в решетке хлорида натрия в а раз превышает энергию взаимодействия двух однозарядных иоков, находящихся на расстоянии г. Таким образом, коэффициент Маделунга а для Na l равен 1,7475. Аналогичным методом можно вычислить эти величины и для других кристаллических решеток. Значения коэффициентов Маделунга для некоторых типов кристаллических структур приведены в табл. 24. [c.266]

Свойства полимеров определяются не только гибкостью макромолекул, но и их взаимным расположением, т. е. структурой. Для полимерных веществ с линейными и разветвленными макромолекулами характерны два типа связей. Между атомами в цепных молекулах действуют прочные ковалентные химические связи длиной 0,1 0,15 нм. Взаимодействие между цепными молекулами осуществляется за счет сил Ван-дер-Ваальса, проявляющихся на расстоянии 0,3 0,4 нм. Иногда между макромолекулами возникают и водородные связи. Энергия межмолекулярного взаимодействия на 1—2 порядка меньше энергии химической связи. Например, энергия химической связи С—Н (в углеводородах) составляет 415, С—С-связи — 332 кДж/моль, а энергия взаимодействия между молекулами углеводородов — приблизительно 4,18кДжна группу СНз.При увеличении молекулярной массы вещества (например, у полимеров) суммарный эффект межмолекулярных сил резко возрастает. [c.327]

Часть энергии взаимодействия между молекулами, определяемая матричным элементом Ч оЯлвЧ о(Зт, состоит из двух членов — типа кулоновского и обменного. Кулоновская часть энергии [c.186]

В соответствии с основной идеей теории возмущений волновая функция реагирующей системы строится из волновых функщ1Й исходных (невозмущенных) реагентов. Полная энергия этой системы склады вается из энергий отдельных реагентов и членов возмущения, составляющих так называемую энергию взаимодействия. Знак и величина последней определяются конкретным видом параметра возмущения в выражении типа (1.85) для полной энергии. В общем случае этот член должен включать все виды энергетических взаимодействий между двумя сближающимися молекулами (ионами, радикалами) кулоновские, индукционные, обменное отталкивание, перенос заряда, дисперсионные. Конкретный вид получаемых при этом уравнений зависит также и от особенностей принятого расчетного приближения (МОХ, ППП, NDO и пр.). Рассмотрим наиболее простой вариант, основанный на применении МО Хюккеля, — метод межмолекулярных орбиталей (ММО). [c.512]

После учета с помощью общих соотношений типа (1.85) и (1.86), адаптированных с учетом сделанных допущений, всех парных вза-имодейс1 вий (смешиваний) МО молекул А и В, Салем получил следующее общее выражение для энергии взаимодействия молекул А и В с полностью заполненными электронными оболочками [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология