Энергия взаимодействия

Для вычисления энергии взаимодействия необходимо определить потенциал ионной атмосферы в точке нахождения центрального иона, т. е. найти предел )1а при г-н О. Это можно сделать, используя вновь тот же прием, т. е. разлагая показательную функцию в ряд л пренебрегая высшими членами разложения [c.87]

При малых значениях р1р и С >1 уравнение БЭТ (XVI, 32) переходит в уравнение Лэнгмюра (XVI, Юв) в соответствии с тем, что при выводе уравнения БЭТ не было принято во внимание притяжение адсорбат—адсорбат. Поэтому уравнение БЭТ выполняется тем лучше, чем относительно больше энергия взаимодействия адсорбат—адсорбент ио сравнению с энергией взаимодействия адсорбат—адсорбат, т. е. оно хорошо выполняется лишь ири больших чистых теплотах адсорбции (при С>1). Этому условию близко отвечает, например, адсорбция бензола на поверхности графитированной сажи (изотерма адсорбции представлена нй рис. XVI, 7). На рис. XVI, 8 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции (т. е. теплоты, выделяющейся на моль адсорбата при данном заполнении ) пара бензола от заполнения поверхности графитированной сажи. Из рисунка видно, что ири преимущественном заполнении первого слоя (до 6 = 1) теплота адсорбции почти постоянна (Ql= 0,2 ккалЫоль, чистая теплота адсорбции Q —L=2,Q ккалЫоль), а ири преимущественно полимолекулярной адсорбции теплота адсорбции близка к теплоте конденсации Ь. [c.453]

При минимальной энергии взаимодействия наблюдается физическая адсорбция. В основе ее лежит диполь-дипольное взаимодействие Ван-дер-Ваальса молекула сорбата и сорбирующая поверхность поляризуют друг друга, и взаимодействие между индуцированными диполями порождает теплоту адсорбции. Ее величина обычно не превышает 0,015—0,03 аДж. При обменном взаимодействии электронов твердого тела с частицей сорбата, когда энергия связи составляет около 0,15 аДж, связь имеет химическую природу, и такая адсорбция именуется хемосорбцией [206]. [c.182]

Оствальд указал, что теория Гиббса заставляет предположить, что катализаторы ускоряют реакции, не вызывая изменения в соотношении энергий взаимодействующих веществ. Катализатор, утверждал Оствальд, образует с исходным веществом промежуточное соединение, которое распадается на конечные продукты реакции. При распаде промежуточного соединения катализатор высвобождается. В отсутствие катализатора, т. е. в отсутствие образуемого катализатором промежуточного соединения, давшая реакция протекает намного медленнее, возможно даже практически незаметно. Таким образом, катализатор ускоряет реакцию, но сам при этом не расходуется. Кроме того, поскольку молекулы катализатора используются снова и снова, для ускорения реакции большого количества веществ достаточно небольшого количества катализатора. [c.115]

Е — энергия активации, кал (Дж)/моль, которую можно определить как минимальное количество энергии взаимодействующих молекул, необходимое для образования продукта реакций. [c.21]

Для частицы, обладающей сферической симметрией, Р(г) = — сг- . Потенциальная энергия частицы (1 г) — —с/-" /6. Для кубической кристаллической решетки вклад, вносимый в энергию взаимодействием частиц, пе находяш,ихся в непосредственной близости друг к другу, составляет около 20% от общей энергии связи [30]. [c.443]

Заметим, что эта величина может быть либо положительной, либо отрицательной в зависимости от значения 0. Хотя в общем случае можно ожидать, что 0 будет равно 180°, т. е. энергия взаимодействия будет минимальной, однако зачастую пространственное строение реагирующих веществ не допускает протекания реакции при 0 = 180° и требует другой ориентации частиц. Для реакций замещения, таких, как вальденовское обращение, в которых заряженная группа атомов, несущая заряд, замещает электронейтральную группу в полярной молекуле, т. е. [c.458]

Это время в зависимости от точного значения констант диффузии этой пары и их энергии взаимодействия [см. уравнение (XV.2.1)1 оказывается [c.464]

Подстановка в выражение (3.49) вместо д заряда цеитрального-иона и вместо г 5 величины г ) из уравнения (3.48) приводит к следующему выражению для энергии заряжения, равной энергии взаимодействия иона с ионной атмосферой [c.88]

У поверхностно-активных соединений с одинаковой катионной Частью полярность зависит от того, на сколько протонирован атом водорода в исходной кислоте чем больще протонизация, тем полярнее соединение, тем больше энергия взаимодействия внутри нее и с другими молекулами. Все эти факторы определяют объемные и поверхностные свойства, ПАВ, а значит, возможность его использования в качестве функциональной присадки, эмульгатора, загустителя и т.п. [c.209]

Расстояние между атомами различных молекул лимитируется силами отталкивания (контакты Ван-дер-Ваальса) это обусловливает в соединениях включения большую энергию взаимодействия, чем в жидкости, благодаря тому, что таких контактов много. [c.77]

Все углеводородные каучуки отличаются небольшой собственной энергией когезии, а также малой энергией взаимодействия с сажей. Поэтому когезионная прочность сажевых смесей на основе таких каучуков в отсутствие процессов кристаллизации также мала. [c.75]

Молекулярной парой называется сочетание двух соседних (находящихся рядом) молекул А—А, В—В или А—В компонентов раствора, не связанных между собой какими-либо силами, кроме обычных межмолекулярных сил. Имеющиеся в данный момент сочетания молекул сменяются хаотически другими. Связь среднего числа соседних пар АА, ВВ и АВ с числами молекул А и В устанавливается теорией вероятности если сочетания пар АА, ВВ и АВ энергетически равноценны, то числа пар АА, АВ и ВВ пропорциональны (1—ж), (1—х)х и X соответственно. Если энергия взаимодействия в каких-либо пар, например АВ, больше, чем энергия взаимодействия других пар (АА и ВВ), то среднее число пар АВ в любой момент времени будет больше, чем в первом случае избыток определяется множителем где (7=—2 дц- - дд+ цц (е—отрицательная величина). [c.250]

На расстоянии 2,5 KU r) = 20,4 ккал/молъ, и пренебрегая взаимодействием молекул воды, которое достаточно мало, можно подсчитать энергию гидратации одновалентного иона в газовой фазе шестью молекулами воды. На расстоянии около 2,5 А эта величина оказывается равной 122 ккал/моль. Энергии этих взаимодействий того же порядка, что и теплоты большинства химических реакций. Поэтому такого рода сольваты следовало бы относить к числу комплексных ионов, а не агрегатов частиц, довольно слабо связанных между собой . Энергию взаимодействия между двумя диполями можно подсчитать, исходя из уравнения (XV.6.5). Если расстояние г измеряется вдоль линии центров диполей и 0 — азимутальной угол между каждым из диполей и линией центров, то энергия взаимодействия равна [c.445]

А. В. К и с ел е в. Энергия взаимодействий адсорбат—адсорбент и адсорбат— [c.600]

Твердые вещества, при растворении которых в воде и других полярных растворителях, образуются электролиты, являются, как правило, кристаллическими телами, имеющими ионные или близкие к ионным решетки. В чисто ионных решетках не существует молекул вещества, и кристалл любой величины можно рассматривать как одну огромную молекулу. Ионы противоположных знаков, составляющие такую решетку, связаны между собой большими электростатическими силами. При переходе ионов Е раствор, энергии электростатического взаимодействия ионов в решетке противопоставляется энергия взаимодействия ионов с дипольными молекулами растворителя, который втягивает ионы решетки в раствор. При этом ионы окружаются молекулами растворителя, образующими вокруг иона сольватную (в частном случае — гидратную) оболочку. Энергия взаимодействия ионов различных знаков, перешедших в раствор и окруженных сольватными оболочками, уменьшается по сравнению с энергией их взаимодействия в решетке (при равных расстояниях г между ионами) обратно пропорционально диэлектрической проницаемости растворителя О в соответствии с законом Кулона [c.391]

Уравнение (71) определяет так наываемый реальный потенциал а частицы I в фазе а, который можно измерить и который равен по величине, но обратен по знаку работе выхода частицы I из фазы а—Шг . Согласно уравнению (70) электрохимический потенциал ц, можно определить как суммарную работу переноса заряженной частицы / из бесконечности в точку внутри фазы а. Химический потенциал представляет собой энергию взаимодействия г-й частицы внутри фазы а с частицами, образующими эту фазу. Электрохимический ц, химический р, и реальный а потенциалы имеют размерность энергии (Дж, эВ) потенциалы — внутренний ф, поверхностный у и внешний 1[), размерность электрического потенциала (В). [c.24]

Из (3,71) следует, что вероятность нахождения иона иротивопололсного знака в шаровой сфере падает с ростом г из-за уменьшения энергии взаимодействия, но [c.97]

Для проведения расчета можно использовать модель раствора, предложенную Дебаем и Гюккелем, согласно которой каждый ион окружен ионной атмосферой со знаком заряда, противоположным заряду центрального иона. Так как сильные электролиты диссоциированы полностью (а = 1), то все изменения молярной электропроводности с концентрацией обусловлены изменением энергии взаимодействия. Тогда в бесконечно разбавленном растворе, где ионы настолько удалены друг от друга, что силы взаимодействия между ними уже не могут проявляться, ионная атмосфера не образуется, и раствор электролита ведет себя подобно идеальной газовой сн-сгсмс, В этих условиях молярная электропроводность электролита будет наибольшей и равной . [c.121]

Потенциал Ленарда-Джонса для энергии взаимодействия двух молекул газа обычно записывается в виде (/ )=А/Д2— В/г , где г— расстояние между центрами двух молекул (предполагается, что молекулы имеют сферическую форму). Вычислить гд— расстояние между молекулами, когда энергия их взаимодействия минимальна, и Ед — работу, которую необходимо затратить, чтобы удалить частицы на бесконечно большое расстояние лруг от друга. [c.584]

Для очистки сточных вод используют материалы, у которых энергия взаимодействия с молекулами воды как можно меньше. С этой точки зрения гидрофильные неорганические адсорбенты ( иJи кaгeль, алюмогель, алюмосиликаты), на поверхности которых есть гидроксильные группы, практически непригодны для адсорбции большинства органических веществ из водных растворов. ПАВ, имеющие длинные углеводородные радикалы, обладают большей энергией ван-дер-ваальсовского взаимодействия и поэтому могут адсорбироваться на гидрофильных материалах. [c.215]

Вап-дер-вальсовы силы взаимодействия уменьшаются пропорционально 1// , а энергия взаимодействия ближайших соседних частиц обычно составляет величину порядка кТ. Взаимодействие же между ионами уменьшается пропорционально 1/г , а энергия этого взаимодействия — пропорционально Иг. Кроме того, энергии такого взаимодействия обычно велики по сравнению с кТ. Это означает, что в случае ионных растворов весьма трудно установить, находится ли вещество в растворе в виде молекулярных комплексов , или в виде отдельных независимых молекулярных единиц. [c.443]

Это соответствует максимальной энергии взаимодействия. При 0 = я /(г) = = —5,1 ккал/молъ, что соответствует минимуму. В последнем положении энергетический барьер вращательного движения составляет величину около 5,1/57 90 кал/град, так что связи в молекуле воды не могут свободно вращаться при комнатной температуре. Все эти величины имеют минимально возможшле значения, так как поправки на поляризуемость и определенные размеры частиц приводят к увеличению силы взаимодействия. [c.445]

Сказанное выше в большей или меньшей степени относится также к циклопентанам. Стереохимия этих соединений в настоящее время изучена достаточно подробно. Экспериментальное измерение энтропии циклопентана [67], константы Керра [68] и расчетные данные [64] показали, что циклопентановое кольцо не может быть ко-планарным. На моделях хорошо видно, что в плоском кольце цнкло-пентана все 10 атомов Н были бы расположены так же, как в заслоненной конформации этана. Суммарная энергия взаимодействия этих атомов водорода составила бы не менее 58,7 кДж/моль. Чтобы избежать увеличения потенциальной энергии, кольцо изгибается таким образом, что один атом С оказывается выше, а другой ниже плоскости трех остальных атомов С кольца,—конформация полу-кресло . Другая возможная конформация — конверт из плоскости кольца выходит только один атом С. В обоих случаях потенциальная энергия молекулы циклопентана уменьшится на 15 кДж/моль. Согласно еще одной очень распространенной точке зрения [69], место выхода атома углерода из плоскости кольца циклопентана непрерывно перемещается по кольцу, т. е. атомы углерода кольца поочередно выходят из плоскости и затем возвращаются в нее. Такое движение называют псевдоаращением или псевдоротацией. Необходимо, однако, отметить, что эта концепция не бесспорна. Измеренные константы Керра плохо с ней согласуются [68] и отвечают только форме полукресла. Тем не менее, существует веское мнение [70], что сумма всех имеющихся данных говорит все же скорее в пользу псевдовращения. [c.43]

Для водорастворимых ПАВ свободная энергия взаимодействия активных групп с водой более высокая, чем свободная энергия испарения. Исключение представляют лишь группы =СН, —СбНб, —С1 и некоторые другие. В отличие от маслорастворимых ПАВ соединения, растворяющиеся в воде, ориентируются таким образом, чтобы их активные группы были направлены в водную фазу. [c.202]

С другой стороны, энергетические эффекты на одну макромолекулу высокополимера весьма велики в соответствии с большим числом контактирующих звек ьев. Поэтому ничтожно малой положительной свободной энергии взаимодействия звеньев различной природы достаточно для того, чтобы полимеры не смогли растворяться друг в друге. Несовместимость полимеров является поэтому скорее правилом, чем исключением и наблюдается не только при смешении полимеров в массе, но и в хороших растворителях. Наблюдается даже расслоение сополимеров одинаковой химической природы, но с широкой гетерогенностью по составу. Исключение составляют полимеры с полярными заместителями, для которых взаимодействие разнородных звеньев энергетически выгодно и которые поэтому хорошо совмещаются друг с другом. [c.34]

XVII, 16 видно, что наклон изостер изменяется с увеличением 6. По мере заполнения монослоя, благодаря увеличению энергии взаимодействия адсорбат—адсорбат, наклон растет, а при перехо- [c.485]

При водородной связи общая энергия взаимодействия адсорбата с адсорбентом увеличивается, поэтому теплота адсорбции веществ, образующих водородную связь с гидроксильными группами поверхности адсорбента, будет больше, чем теплота адсорбции веществ, сходных по геометрической форме и близких по величине энергии дисперсионного притяжения, но не образующих водородной связи. Например, теплоты адсорбции эфира и н-пен-тана на неполярной поверхности графитированной сажи близки (рис. ХУП1, 6а). На гидроксилированной поверхности кремнезема (рис. ХУП1, 66) теплота адсорбции этилового эфира (дает водородную связь) много больше теплоты адсорбции н-пентана (не дает водородной связи). Если поверхность кремнезема дегидро- [c.497]

Учет потенциальной энергии взаимодействий адсорбат—адсорбат приводит к уравнениям изотерм адсорбции, содержаш,им помимо константы Генри, ха-рактеризуюш,ей энергию взаимодействий адсорбат—адсорбент, другую константу, характеризующую энергию взаимодействия адсорбат—адсорбат. Прн этом получаются, например, уравнения вида (XVI, 35) или (XVI, 36) и (XVII, 46). [c.511]

Была сделана попытка улучшить результат, получаемый по формуле для числа тройных столкновений, путем учета взаимодействия между молекулами, В данном случае это вопрос существенный, поскольку при наличии притяжения между молекулами может значительно возрасти время жизни сталкивающейся пары, что, естественно, приведет к увеличению числа тройных столкновений. Кроме того, с увеличением температуры роль нзаимодейстаия уменьшается, что не может не отразиться на зависимости скорости от температуры. Если принять модель молекулы шаровой с центральным сферическим силовым полем, то, как уже отмечалось, взаимодействие можно учесть путем умножения соответствующих формул для идеального газа на множитель предложенный Сезерлендом (где фо —некоторая постоянная, связанная с энергией взаимодействия). Тогда число 1ройиых соударений [c.177]

Коллоидная химия 1982 (1982) -- [ c.0 ]

Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень (1999) -- [ c.79 , c.317 , c.433 ]

Каталитические процессы переработки угля (1984) -- [ c.0 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.59 , c.67 , c.69 , c.71 , c.72 , c.94 , c.98 , c.104 , c.369 , c.375 , c.376 , c.436 ]

Адсорбция газов и паров Том 1 (1948) -- [ c.0 ]

Свойства газов и жидкостей (1982) -- [ c.85 , c.349 ]

Явления переноса в водных растворах (1976) -- [ c.25 ]

Ионный обмен (1968) -- [ c.0 ]

Адсорбция газов и паров (1948) -- [ c.0 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.424 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.179 , c.183 , c.190 , c.191 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.59 , c.67 , c.69 , c.71 , c.72 , c.94 , c.98 , c.104 , c.369 , c.375 , c.376 , c.436 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.312 ]

Растворитель как средство управления химическим процессом (1990) -- [ c.0 ]

Химия привитых поверхностных соединений (2003) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология