типы энергия средняя кинетическая

Если система в каком-то процессе поглощает энергию в форме теплоты, то, как правило, температура системы повышается, т. е. возрастает средняя кинетическая энергия частиц, ее составляющих. Исключением из этого правила являются те случаи, когда сообщаемая системе энергия расходуется не на повышение кинетической энергии частиц, а на перестройку молекул (т. е. на химическую реакцию) или на изменение взаимного расположения молекул — их взаимной потенциальной энергии (без изменения строения самих молекул), т. е. на изменение молекулярной структуры всей системы. К таким процессам относятся физические процессы типа плавления, испарения и др., которые идут с поглощением энергии в форме теплоты, но без повышения температуры. [c.24]

Тщательный анализ энергий ионов С из метана показывает, что они обладают средней кинетической энергией около 0,15 эв. То обстоятельство, что ионы приобретают кинетическую энергию, исключает возможность совершенно симметричного типа диссоциации, такого, как (105) вероятно, диссоциация протекает по уравнению (106) или (107). Часть кривой с низкой интенсивностью между 19,5 и 24 эв может отвечать уравнению [c.486]

Изменения температуры приводят к биохимическим эффектам всего лишь двух основных типов. Во-первых, изменение средней кинетической энергии атомов и молекул в живом организме будет сказываться на скорости химических реакций, составляющих в совокупности обмен веществ. Несколько позже мы рассмотрим физическую основу этой довольно значительной зависимости скорости реакций от температуры. [c.206]

Отношение г /Н характеризует свойство идеальности плазмы. Действительно, идеальным считается вещество, частицы которого взаимодействуют между собой только в момент столкновения. Это означает, что средняя кинетическая энергия частиц ту /2 во много раз превосходит среднюю потенциальную энергию их взаимодействия, равную по порядку величины ср (Го). При вычислении последней наибольший вклад вносит самый дальнодействующий член потенциала ср (г), который, как правило, имеет вид степенной функции Ф (г)=аг (и=1 для кулоновских взаимодействий, п=4 для взаимодействия типа заряд-нейтрал и тг=6 для взаимодействий нейтрал-нейтрал). Поэтому, приближенно считая ср(г) Ф(г), имеем [c.9]

При высоких температурах Т 3000° К), когда средняя кинетическая энергия частиц велика, вклад близкодействующей составляющей потенциала в усредненные эффективные сечения становится существенным и потенциальные функции типа (I. 1. 18)—(I. 1. 21), в которых близкодействующее взаимодействие описывается чисто эмпирическим членом (например, становятся неприменимыми. В настоящее время установлено, что степенная функция соответствует слишком жесткой модели близкодействующих межатомных сил, складывающихся на самом деле из сил отталкивания и близкодействующих сил притяжения. [c.14]

Тщательный анализ энергий ионов С из метана показывает, что они обладают средней кинетической энергией около 0,15 эв. То обстоятельство, что ионы С приобретают кинетическую энергию, исключает возможность совершенно симметричного типа диссоциации, такого, как (105) вероятно, диссоциация протекает по уравнению (106) или (107). Часть кривой с низкой интенсивностью между 19,5 и 24 эв может отвечать уравнению (107). Однако об этом нельзя судить с уверенностью как и о том, что отсутствует небольшой пик выше 27 эв, обусловленный реакцией(105), не применив моноэнергетические электроны. [c.486]

Таким образом, при образовании химической связи действительно происходит увеличение средней кинетической энергии электронов, однако одновременно понижается и средняя потенциальная энергия, причем это понижение превышает рост кинетической энергии на величину Е К). Ничего большего на основе теоремы вириала не достигается нельзя сказать, как ведет себя средняя энергия межэлектронного отталкивания, как меняется вклад в энергию от тех или иных областей пространства и т.п. В отдельных приближениях, типа приближений Хартри-Фока с аппроксимацией обменного потен- [c.473]

Кристаллические и, плотные аморфные материалы обычно непригодны для создания мембран. Это обусловлено малой долей свободного объема и большим временем релаксации для процессов перераспределения вакансий и других дефектов структуры, в результате чего резко снижается растворимость газов и скорость миграции растворенного вещества. Равновесные и кинетические свойства подобных систем во многом определяются высокими значениями потенциала межатомного (межмолекулярного) взаимодействия, обычно превышающего средние значения кинетической энергии КьГ этим объясняется малая подвижность структурных элементов. Однако легкие разы типа Нг, Не, Оа, N2 с наиболее низкими значениями параметров (е,/, о, ) парного потенциала молекулярного взаимодействия могут в некоторых плотных матрицах образовывать системы с повышенной растворимостью и удовлетво рительными диффузионными характеристиками. Наиболее перспективны металлические мембраны на основе палладия для извлечения водорода, а также стекла для выделения гелия [8, 10, 19—21]. [c.114]

Как показали последние работы Торнтона с сотр. [9, 10], насадочные колонны (как с пульсацией, так и без нее) все еще остаются широко распространенным типом экстрактора. При условии достаточной длины колонны средний размер капли внутри насадочной колонны не зависит от среднего размера входящей кан.пи и размера используемой насадки. На первый взгляд этот факт кажется довольно странным. Однако он объясняется тем, что капля, ударяющаяся о насадку, дробится только в том случае, если обладает избытком кинетической энергии. [c.15]

На вязкость жидкости сильно влияют как полярность, так и молекулярный вес, но полярность вообще имеет, большее значение. Так, если мы обратимся к табл. 1 (стр. 36) и сравним гексан (мол. вес = 86) с глицерином (мол. вес = 92), мы увидим, что сильно полярный глицерин при 20 С имеет вязкость в 3 тыс. раз более высокую, чем гексан. Однако неполярные вещества очень высокого молекулярного веса, как, например, некоторые углеводороды, могут иметь вязкость порядка от 10 до 10 и выше и в то же время обладать свойствами истинных жидкостей. С возрастанием молекулярного веса соответственно растет и поверхность молекул. Поскольку для данного типа молекул интенсивность поверхностных сил, рассчитанных на единицу поверхности, приблизительно одинакова, общая величина сил взаимного притяжения, приходящихся на одну молекулу, сильно возрастает с величиной молекулы. Агрегирующему действию этих молекулярных притяжений противодействует пре кде всего дезагрегирующая тенденция теплового движения. Поскольку, однако, средняя эффективная кинетическая энергия смещения одно молекулы не зависит от ее молекулярного веса, избыток притягательных агрегирующих сил над дезагрегирующим влиянием сильно возрастает с величиной молекулы. Мы уже обратили внимание на это обстоятельство, объясняя понижение летучести с молекулярным весом. Повидимому, в этом заключается и основная причина влияния молекулярного веса па вязкость. Так как молекулярные веса могут достигать очень высоких значений, то и роль этого влияния может быть очень велика. В тех случаях, когда имеют место и высокая полярность и высокий молекулярный вес, как, например, в аморфном кремнеземе, вязкость при нормальных температурах достигает астрономических цифр (см., однако, стр. 164—167, 290— 291, 418—420). [c.44]

Всякая молекула, обладающая некоторым избытком энергии по сравнению со средней энергией и вступающая в реакцию данного типа, называется активной по отношению к этой реакции. Избыточная энергия активной молекулы может проявляться в повышенной кинетической энергии поступательного и вращательного ее движения, в повышенной кинетической и потенциальной энергии колебательного движения атомов в молекуле, в энергии возбуждения электронов в атомах и т. п. Избыточная энергия, которой должна обладать молекула, чтобы быть активной по отношению к данному процессу, называется энергией активации этого процесса, а сам процесс перевода неактивных молекул в активные называется активацией. Чем больше энергия активации данного процесса, тем меньше будет активных молекул среди общего числа их, тем меньше будет скорость течения этого процесса при данных условиях. Напротив, чем меньше энергия активации процесса, тем больше активных молекул среди общего числа их по отношению к этому процессу, тем больше скорость последнего при данных условиях. [c.192]

Последнее уравнение является линейным. Тангенс угла наклона прямой на зависимости типа (2.16) дает значение энергии активации, характеризующее область протекания данного процесса. Среднее значение энергии активации Еср) растворения железных стружек в подкисленной серной кислотой жидкости, определенное статистической обработкой графических зависимостей, равно (35 3) кДж/моль [92]. Это значит, что скорость данного процесса, определяемая в основном кинетической областью, для процессов растворения металлов в растворах кислот характеризуется значением энергии активации реакции не ниже 38 кДж/моль. [c.40]

Резкое повышение среднего энергетического уровня взаимодействующих частиц может быть достигнуто также путем придания им кинетической энергии. Например, при детонационном методе напыления (т. е. при скорости полета частиц >800 м/с) скоростной вклад в энергетику взаимодействия покрытия с подложкой иногда превышает тепловой вклад и тогда уравнение типа (36) следует дополнить соответствующим членом, определяющим повышение прочности сцепления [312]. [c.206]

В табл. 29 приведены средние значения энергий разрыва некоторых химических связей, определенных при помощи термохимических, спектроскопических, кинетических и других методов исследования [2, 3]. Вследствие того, что энергия разрыва связи определенного типа, например С—С, не является постоянной величиной, а определяется влиянием атомов или групп атомов, соединенных этой связью, то в табл. 29 приводятся также структурные элементы, в которые эта связь входит. [c.154]

Вывод уравнений скорости типа (12)—(31) делается при допущении (не вполне правильном), что каталитическая поверхность однородна по теплотам адсорбции и энергиям активаций. Имеются достаточно убедительные данные, что эти величины могут значительно меняться со степенью заполнения поверхностей одинаковыми или разными молекулами.- На основании изложенного величины теплот и энергий активации, определяемые из кинетических данных, являются средними значениями этих величин для данного интервала концентрации адсорбированных молекул, участвующих [c.68]

В [72] выполнен расчет трехмерного турбулентного потока в диффузоре прямоугольного сечения аэродинамической трубы. Помимо средних скоростей, автору удалось определить вторичные течения в угловых зонах канала. Движение среды описывается системой, состоящей из уравнения неразрывности, уравнений Рейнольдса с допущениями для пограничного слоя и упрощенного уравнения переноса турбулентной кинетической энергии и диссипации. Турбулентные напряжения рассчитаны с помощью алгебраических выражений, полученных на основе уравнений переноса напряжений Рейнольдса. Результирующая система — параболического типа в направлении основного течения решается с помощью неявной маршевой процедуры с использованием метода конечных объемов. [c.80]

Кинетическая функция (11.89) при средних заполнениях поверхности не может быть разбита, как (П.6), на два сомножителя, один из которых зависел бы только от температуры, а другой — только от концентрации. Если же все-таки представить скорость реакции в каком-либо интервале температур и концентраций уравнением типа р = кС", то кажущаяся энергия активации реакции будет находиться в пределах Е — Е < Е, а порядок реакции — в пределах ОСа < 1. Лангмюровская теория адсорбции объясняет, таким образом, распространенность дробных порядков в каталитических реакциях. Кажущаяся энергия активации, как и кажущийся порядок реакции, физического смысла не имеют и пригодны лишь для аппроксимации кинетического уравнения в некоторой ограниченной области обе эти величины меняются с изменением температуры и концентрации реагирующего вещества. [c.82]

Сложная г-атомная молекула имеет три степени свободы, связанные с поступательным движением, три —с Е)ращательным. Так как общее число степеней свободы у такой молекулы равно Зг, то число степеней свободы колебательного движения при г>2 составляет Зг—6. Общее число квадратичных членов в выражении энергии составляется из трех колебательных, трех вращательных и (Зг—6) -2 колебательных и будет равно бг—6. Мы докажем, что средняя энергия, приходящаяся на один квадратичный член, одинакова для всех квадратичных членов и составляет кТ12. Такое равенство средних энергий связано с тем, что между различными типами энергий все время существует динамический переход. Действительно, при соударении кинетическая энергия поступательного движения может перейти в колебательную и вращательную. Поэтому ситуация, при которой двухатомные молекулы двигались бы, например, лишь поступательно и не вращались и внутри них отсутствовало бы колебательное движение, невозможна. [c.154]

Имеются также два других квантовых числа главное кван товое число и спиновое квантовое число. Из рис. 2.3 и 2.4 или аналитических выражений типа (2.10) нетрудно видеть, что АО подразделяются на типы s, р, d,. .. в зависимости от их формы, например на сферически симметричные, гантелеобразные и т. д. Что касается главного квантового числа п, то оно определяет общий размер зарядового облака. Это означает, что число попределяет энергию атома. В самом деле, полная энергия Е любого дозволенного состояния складывается из средней кинетической энергии Т и средней потенциальной энергии V. Из теоремы ви-риала следует, что для системы частиц, связанных силами, обратно пропорциональными квадрату расстояния между частицами, отнощение Т а V равняется постоянной величине. Таким образом, энергия Е пропорциональна V. Но для электрона, движущегося вокруг положительно заряженного ядра, потенциальная энергия зависит от среднего расстояния электрона от ядра. Чем ближе находится электрон к ядру, тем больще V по абсолютной величине. Поэтому если зарядовое облако имеет небольшой объем, то среднее расстояние электрона от ядра мало и энергия связи электрона с ядром велика. Если же зарядовое облако имеет большой объем, то среднее расстояние электрона от ядра становится значительным и энергия связи уменьшается. Это общее соображение об увеличении энергии связи электрона с ядром при сжатии зарядового облака одинаково применимо как к атомам, так и к молекулам. Из вышеизложенного следует, что для больших квантовых чисел п п — положительное целое) размер зарядового облака велик и энергия связи мала. [c.39]

Необходимость учета квадратичного допплеровского сдвига в экспериментах по эффекту Мессбауэра была отмечена впервые Джозефсоном [68], обратившим внимание на важность учета различия температур излучателя и поглотителя в опытах по определению гравитационного сдвига энергии гамма-квантов типа опыта Паунда и Ребки [69]. Ход рассуждений Джозефсона весьма прост. С испусканием -кванта одно из ядер в решетке становится легче на величину = — (е /с ). Между тем его импульс в решетке при излучении кванта без отдачи не меняется. В результате кинетическая энергия данного ядра р /2т, а соответственно и вся кинетическая энергия ядер в решетке возрастают на величину 6Е = 6 р 12т) = — (р /2) Ьт1т ) = (и 2с ) е,о, и на такую же величину должна уменьшиться энергия излучаемого кванта. Соответственно при поглощении одним из ядер решетки гамма-кванта кинетическая энергия движения ядер в решетке уменьшается, а потому и резонансная энергия поглощаемого кванта также должна уменьшиться. Квадратичный допплер-эффект в отличие от отдачи смещает резонансные энергии излучаемого и поглощаемого квантов в одну и ту же сторону. Усреднение по значениям дает бв = v l2 ) ео = Е тс ) Ео, т. е. изменение резонансной энергии гамма-кванта пропорционально средней кинетической энергии мессбауэровских атомов в решетке, зависящей от теплоемкости решетки, т. е. ее температуры и химического состава. В конечном счете относительное изменение резонансной энергии гамма-квантов с температурой описывается соотношением д1дТ) (бд/бо) = — (Ср/2с ), где Ср — удельная теплоемкость при постоянном давлении. Так, для железа при комнатной температуре относительное изменение энергии гамма-квантов на Г К составляет 2,2 (т. е. величину, равную гравитационному смещению энергии у-кванта на высоте 22 м), а ожидаемое смещение при переходе от комнатной температуры до абсолютного нуля близко к естественной ширине линии. [c.40]

В то же время другие модели обладают рядом ограничений. Так, модель биографически неоднородной поверхности справедлива лишь в области средних покрытий при одноцентровой адсорбции промежуточных соединений. Модель электронного газа дает возможность описать только линейное изменение теплоты адсорбции и энергий активации с заполнением. Модель Изинга разработана лишь для адсорбции одного сорта промежуточных частиц на линейной поверхности. Использование полуэмпирической модели может помочь преодолеть перечисленные ограничения. Однако окончательное суждение о типе неоднородности долншо быть сделана на основе совместного обсуждения результатов кинетических опытов и данных, полученных другими методами исследования каталитической поверхности. [c.147]

Известно много эффективных возбудителей полимеризации формальдегида, главным образом анионных (производные щелочных и щелочноземельных металлов, третичные амины, фосфины). Кинетические данные для соответствующих систем пока немногочисленны. Для системы формальдегид—стеарат кальция—толуол при —30° Ениколоняп с сотрудниками нашел первый порядок реакции по инициатору и мономеру кинетический обрыв в этих условиях отсутствует. Средняя степень полимеризации пропорциональна концентрации мономера, что указывает на малую роль реакции передачи на мономер [133, 134]. Первый порядок скорости реакции по мономеру установлен также Керном при полимеризации формальдегида в эфирном растворе при —78° под влиянием других возбудителей анионного типа при использовании трифе-нилфосфина общая энергия активации составляет 4 ккал. /моль [135]. [c.379]

Россберг [32] на основании экспериментальных данных Викке для кинетической области установил значение энергии активации для реакции всех типов углерода с двуокисью углерода, равное 86 ккал/моль. Викт ке [31] определил также значение энергии активации для очень чистого электродного углерода и средней чистоты активированного древесного угля. Так как эксперименты Викке были проведены в поточной системе при давлении, близком к атмосферному, то определяющей стадией, вероятно, была десорбция поверхностных кислородных комплексов. Действительно, установив, что частотные факторы, определяемые из скоростей реакции, не согласуются с концепцией об энергии активации, определяемой столкновениями молекул с поверхностью, [c.41]

Армингтон [62] оценил энергию активации для газификации серий порошков графитизированной сажи и графита при давлении двуокиси углерода 0,1 атм. Для всех исследованных образцов найден нулевой порядок реакции, указывающий на то,, что полная скорость газификации пропорциональна /з. Для семи различных образцов Армингтон находит энергию активации, изменяющуюся от 75 до 97 ккал/моль со средним арифметическим 88 ккал/моль. Эти значения значительно лучше согласуются со значениями Викке, чем со значениями Эргана. Из-за различия найденных значений энергии активации остается открытым вопрос все ли типы углерода имеют одну и ту же энергию активации в кинетической области для данной реакции углерода с газом. [c.42]

Концентрационное тушение (самотушение). Опыт показывает, что тушение молекулами, идентичными с возбужденными, часто особенно сильно. Это проявляется в быстром уменьшении выхода флуоресценции при возрастании концентрации флуоресцирующего пигмента. Такое сильное концентрационное тушение, вероятно, связано с очень близким резонансом между флуоресцирующей молекулой и тушителем. Однако резонансный перенос электронной энергии сам по себе не объясняет концентрационного тушения, так как с точки зрения выхода флуоресценции безразлично, задерживается ли энергия возбуждения у первоначально возбужденной молекулы или передается другой молекуле того же рода. Несмотря на это, самотушение может обусловливаться резонансом, если принять во внимание некоторые дополнительные явлеш1я. Эффективное рассеяние энергии может вызываться или кинетическими встречами возбужденных и нормальных молекул пигмента (кинетическое тушение) или их тесной средней близостью (статическое тушение). В первом случае мы можем постулировать преходящее образование димерных молекул во время столкновения. Резонанс типа D D DD порождает силу притяжения, ведущую к более тесному контакту двух электронных систем, по сравнению с тем, что получается при соударении двух нерезонирующих молекул. Это может вести к относительно ускоренному переходу электронной энергии в колебательную молекулы, которые встречаются как D -f- D, мог)гг поэтому покидать друг друга как D- D. [c.168]

При повышении температуры увеличивается кинетическая энергия молекул кТ и уменьшается время релаксации. Следовательно, тепловое движение становится более интенсивным, и средний размер ассоциатов и сольватов уменьшается. В растворах, в которых преобладает ассоциация, при повышении температуры она уменьшается и взаимная смешиваемость компонентов улучшается. В растворах, в которых преобладает сольватация, ее уменьшение при повышении температуры может приводить к ухудшению взаимной смешиваемости компонентов. Если сольваты образованы за счет более прочных связей, типа водородных, то они сохраняют постоянный состав вплоть до очень высоких температур. [c.322]

Скорости разложения датолита в отличие от скоростей разложения боратов (иньоита, улексита, колеманита и гидроборацита) характеризуются высокими значениями температурных коэффициентов при 25° — 1.89— 2.30 (табл. 1), и условных значений энергии активации растворения — 13.6—18.2 ккал./моль (табл. 2). При 75—95° значения этих величин снижаются температурный коэффициент — в среднем с 2.15 до 1.70, Еу — с 16.0 до 10.0 ккал./моль. Вероятно, диффузионно-кинетический тип процесса растворения датолита при 25° переходит в диффузионный при 95°. [c.243]

М. И. Шальнов. С биологической точки зрения, максимумы радиа гионного спектра можно объяснить и так первый — гибелью клеточных элементов, наиболее чувствительных органов и тканей, наиболее ответственных органов и систе.м другой — полной /денатурацией важнейших веществ организма. Такое объяснение ступенчатой криво предлагает Раевский [12], чему ие противоречат наши представления. Рассматривая организм как молекулярный реактор, мы по среднему времени ожидания надкритического состояния в нем (летального эффекта) оцениваем средний уровень энергии активации реакций, индуцируемых излучением. Естественно предполагать, что хотя эти реакции протекают повсеместно во всем организме, выход из строя тех или иных органов или систем совершается в определенной временной последовательности. Вместе с тем трудно представить, что эти реакции не являются аутоцепными, когда статистика смертности отвечает кинетическому типу имен ю аутоцепных реакций. [c.82]

Судьба электройов, испущенных молекулой. Электроны, выбитые из молекулы, обычно делят на две группы в соответствии с тем, больше их кинетическая энергия энергии низшего уровня электронного возбуждения молекул окружающей среды или меньше ее. Электроны первой группы взаимодействуют с электронной системой молекул, с которыми они сталкиваются, и теряют энергию в неупругих соударениях. В конце концов они переходят во вторую группу, оставляя на своем пути ряд молекул с электронными возбуждениями. В дальнейшем эти электроны теряют энергию за счет возбуждения колебательных и вращательных движений в сталкивающихся с ними молекулах. Если в среде преобладают молекулы, энергия низшего уровня электронного возбуждения которых существенно превышает кинетическую энергию электрона, и имеется небольшая доля молекул с низкими энергиями электронного возбуждения, то электроны, теряюшле мало энергии при столкновении с молекулами первого типа, будут разыскивать и возбуждать молекулы второго типа, передавая значительно большую часть поглощенной энергии, чем это соответствовало бы их малой концентрации в среде. По данным Платцмана 15—20% всей энергии, поглощенной при воздействии высокоэнергетического излучения, передается медленными электронами И среднее время, необходимое для достижения им теплового равновесия со средой, составляет тримерно 10 с. За время такого же порядка происходит поляризация среды вокруг замедлившегося электрона. Возникает чрезвычайно активное в химическом отношении образование, названное сольватированным электроном (в водной среде это так называемый гидратированный электрон , о котором подробнее сказано в следующей главе). [c.77]

Исследовалась степень использования внутренней поверхности катализатора N1—СггОз при гидрировании двуокиси углерода в метан в большом избытке водорода. Эта реакция протекает в кинетической области как необратимая реакция половинного порядка по двуокиси углерода. Экспериментально найденные величины степеней использования внутренней поверхности удовлетворительна совпадают с величинами, определенными теоретически, если учесть тот экспериментальный факт, что пористая структура изучаемого катализатора создается порами двух типов с различным средним диаметром. Так как средняя длина микропор очень мала, степень использования их внутренней поверхности практически равна единице, и поэтому суммарная величина степени использования внутренней поверхности определяется практически только переносом вещества в макропорах. В согласии с теоретическими выводами порядок реакции меняется при переходе во внутридиффу-зионную область до 0,75. Рассмотрена зависимость энергии активации от величины степени использования внутренней поверхности. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология