Никель поглощение водорода

Рис. 46. Гидрирование при постоянной концентрации о-нитрофенолята калия в 0,1 н. КОН при 20° С на скелетном никеле. Вещество подается в количестве, эквивалентном поглощению водорода

Если в предыдущих работах о степени диспероБОсти катализатора судили по данным ИК-спектроскопии, то в работе [10] дисперсность никелевого катализатора на носителе измерена магнитными и хемосорбционными методами. Пок-азано, что в случае малых сверхпарамагнитных частиц никеля для правильной оценки размера кристаллов по хемосорбции водорода требуется продолжительная предварительная откачка образца и измерение полного поглощения водорода, а не быстрая хемооорбция, как это принято в существующих методиках. [c.28]

Однако отнюдь не все арилгалогениды достаточно энергично реагируют при температуре 25 °С. Например, для гидрогенолиза некоторых наиболее устойчивых арилхлоридов необходима более высокая температура (до 100 С и более). Ароматические полигалогено-производные частично дегалогенируются на скелетном никелевом катализаторе в присутствии ограниченного, эквивалентного числу удаляемых атомов галогена количества основания или с контролем за количеством поглощенного водорода. В отсутствие основания восстановительное дегалогенирование на никеле Ренея тормозится. Так, галогеносодержащие азосоединения на этом катализаторе при температуре 25 °С и давлении 1-3 атм в присутствии щелочи подвергаются дегалогенированию и одновременно расщеплению по связи без добавления щелочи происходит только гидрогенолиз азогруппы [c.68]

Литий реагирует с водородом при температуре выше 440 °С с образованием гидрида при 600—630°С реакция протекает очень бурно. Поскольку литий и гидрид лития выщелачивают кремний из стекла и фарфора, а пары гидрида при температуре синтеза создают значительное давление, при проведении реакции следует соблюдать особые меры предосторожности. Лучше всего синтез проводить в фарфоровой трубке, облицованной внутри на протяжении всей обогреваемой зоньг листовым никелем. Литий гидрируют в лодочке из листового железа, полученного электролизом. Для полной очистки железных и никелевых частей установки от оксидов ее вместе с лодочкой нагревают до 800 °С в потоке чистого сухого водорода (водород, полученный электролизом, пропускают над паллади-рованным асбестом при 300 °С, СаСЬ и Р4О10). После охлаждения литий очищают парафиновым маслом, промывают безвод-ньш эфиром, помещают в железную лодочку, поверхность которой полностью очищена от оксидов, и во влажном состоянии как можно быстрее вносят в установку. Вакуумируют, нагревают до 200°С для удаления остатка растворителя, пропускают через установку поток водорода и продолжают нагревание. При 440 °С начинается поглощение водорода, которое энергично протекает при 600—630°С. В этот момент устанав- [c.602]

Бензиламин (10). 318 г (3 моля) бензальдегида прибавляют к раствору 51 г (3 моля) аммиака в 300 мл охлажденного этилового спирта. Помещенному вместе с 10 г никеля Ренея в автоклав д,пя гидрирования [78], Поглощение водорода начинается -при на-< альном давлении 90 ат и температуре 40° и заканчивается. в течение 30 мин. при конечной температуре 7С°. При перегонке от-фильтр-оваинога продукта реакции получают 287 г (89%) бензил-амина, т. кип. 70—80° (8 мм), и 21,7 г (7%) дибснзиламина, т. кип. 140—150° (7 мм). [c.373]

Можно нагреть никель Ренея до 80° С, причем он существенно не изменяется и активность его не теряется. Выделенный водород вновь полностью адсорбируется. При 100° С и еще значительней при более высоких температурах адсорбционная способность заметно снижается. Выше 180° С водород практически больше не поглощается. Изотерма адсорбции при 40° С обнаруживает отклонение от вышеизложенного. Поглощение водорода при этой температуре относительно мало. По своей форме изотерма также отличается от других. [c.198]

Способностью поглощать водород обладают все металлы. Количество поглощенного водорода и характер связи водорода с металлом значительно отличаются для разных групп металла. Для таких металлов, как железо, никель, кобальт, серебро, медь, алюминий, платина, часто придшняют термин растворение пли окклюзия водорода в металле. Растворению или окклюзии, как уже было сказано, обязательно предшествует процесс активированной адсорбции и диссоциации молекул водорода на атомы. Зависимость окклюзии водорода различными металлами от температуры сложная. В одних металлах растворимость водорода с увеличением температуры возрастает, тогда как в других — снижается. Для ряда металлов (лтр-ганец, молибден) наблюдаются экстремальные точки па кривой растворимости водорода от температуры. Поэтод1у можно полагать, что знак температурного коэффициента растворимости в том или инод металле зависит от определенного интервала температур. [c.248]

В автоклав загружают 75 г 1 - ( а -фурил) -З-метилпентанола-З.ЮО- Итг абсолютного этилового спирта и 4 г никеля на кизельгуре. Гидрирование заканчивается по поглощении водорода в количестве, несколько меньшем, чем рассчитанное на восстановление двух двойных связей фуранового кольца (1,7—1,8 моля на моль вещества). [c.115]

Однако при восстановлении бензонитрила на свинце выход соответствующего амина значительно выше в растворе сульфата аммония, чем в кислых или щелочных растворах. Восстановление бензилцианида также наиболее энергично протекает в нейтральной среде [198]. Наилучшие выходы аминов при электровос-становлении нитрилов жирных кислот с длинной цДгьго достигнуты в растворе хлорида аммония [194]. При восстановлении цианамида на губчатом никеле поглощение водорода снижается с 20,5 до [c.276]

Наличие окиси углерода на поверхности никеля изменяет его адсорбционные свойства в отношении водорода. На катализаторе после предварительной адсорбции U0 водорода адсорбируется примерно вдвое больше, чем на чистом контакте. Поглощение водорода, видимо, обусловлено переходом мастиковой формы связи U в линейную с об-разоввшием комплексов, состоящих из Л и и адсорбщей на ос- [c.198]

Подобный эффект разрыхления может быть также использован для объяснения медленного поглощения водорода пленками никеля н вольф )ама. Наблюдаемая в этом случае энергия активации обусловлена, по крайней мере частично, райотой, требуемой для вскрытия тех капилляров, которые были закрыты во время пpeднJe твyющero спекания. [c.153]

Гидрирование карбонильных соединений в присутствии никеля Репея [335] систематически исследовали Делении и Оро [127]. По данным этих авторов скорость поглощения водорода различными соединениями колеблется в широких пределах. При добавлении к карбонильным соединениям небольших количеств щелочи скорость поглощения водорода возрастает в два, три, а в некоторых случаях даже в десять раз. При использовании никеля Ренея, активированного благородными металлами (ила-тика, палладии), добавка щелочи оказывает еще болое сильное действие. Хорошие [c.68]

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помешают 40 г свежепе-регн иного фурфурилиденацетона, 90 мл насыщенного аммиаком метилового спирта (примечание 1) и 5 г никеля Ренея. Затем в автоклав подают водород под давлением 100—120 атм. и проводят реакцию при 80—100 до прекращения поглощения водорода, на что требуется 3—4 часа. [c.146]

Работа проводится в автоклаве вместимостью 0,5 л, снабженном механической мешалкой. В автоклав загружают смесь 47,3 г (0,3 моль) 4-хлоро-1-нитробензола, 150 мл этанола и 3-5 г катализатора - никеля скелетного. Давление водорода доводят до 70-100 атм, включают перемешивание и обогрев (50-70 °С). Когда поглощение водорода прекратится, перемешивание и обогрев прекращают, из охлажденного автоклава выгружают реакционную смесь. Катализатор отфильтровывают, этанол при необходимости частично удаляют на ротационном испарителе. Выделение продукта осуществляют аналогично описанному в способе 1. Выход 4-хлороанилина составляет 28,7 г (75 %). Спектральные характеристики приведены на рис. 1.9. [c.92]

Циклопентан. В полулитровый вращающийся автоклав загружают 200 г циклопентена, предварительно охлажденного смесью снега с солью от О до —5°, и 20 г свежеприготовленного никеля Ренея и создают первоначальное давление водорода в 70 ат. Гидрирование проводят при комнатной температуре (см. примечание). По мере падения давления в автоклаве водород добавляют до первоначального давления и продолжают гидрирование до прекращения поглощения водорода. Процесс гидрирования занимает примерно 48 час., из них в течение первых 12 час. автоклав вращают. [c.163]

В автоклав емкостью около 1 100 гил загружают 82 г (0,50 моля) динитряла себациновой кислоты и 6 г никеля Ренея (в качестве катализатора) (примечание 1), суспендированного в 25 мл 95%-ного этилового спирта катализатор, оставшийся на стенках автоклава, смывают дополнительной порцией этилового спирта в 25 мл. Крышку автоклава укрепляют (примечание 2) и вводят в него 68 г (4 моля) жидкого аммиака из тарированного баллона, вмеш,аюш,его 2 250 г (примечание 3). Затем из баллона в автоклав подают водород под давлением до 110 а/п и температуру повышают до 125°. Реакция начинается примерно при 90° и быстро протекает при 110—125°. Когда поглощение водорода закончится (через 1—2 часа), нагревание прекращают и автоклаву дают охладиться. После этого водород и аммиак постепенно выпускают и содержимое автоклава вымывают двумя порциями 95%-НОГО этилового спирта по 100 мл. Спиртовой раствор быстро фильтруют через слой угля для обесцвечивания (примечание 4), чтобы отделить катализатор, и переносят в колбу Клайзена емкостью 500 мл со специальным боковым отводом, соединенную посредством шлифа с приемником (примечание 5). Спирт отгоняют при атмосферном давлении, а затем меняют приемник и декаметилендиамин перегоняют в вакууме. Он кипит при 143—146° (14 мм) (примечание 6) и по охлаждении превращается в белое твердое вещество с температурой замерзания 60°. Выход составляет 68—69 е (79—80% теоретич.) (примечания [c.145]

Очень важно, чтобы гидрирование прошло до конца неполностью прогидрированный материал дает маслянистое вещество, которое очень трудно кристаллизуется. При работе со стандартным катализатором гидрирования обычный период поглощения водорода составляет от 4 до 5 час., а при работе с никелем Ренея —около 4 час. При проведении процесса в течение более длительного времени, как это указано в методике, исключается всякая возможность неполного восстановления. [c.159]

Продолжительность необходимого для поглощения водорода времени зависит от активности катализатора и от температуры реакции. Авторы синтеза указывают на то, что 90—95% вычисленного количества водорода было поглощено при 70° за 90 мин., тогда как при комнатной температуре Для этого потребовалось 20 час. Проверявшие синтез нашли, что реакция завершается через 36—41 мин. температура за это время падала с 70 до 30°, так как подогревание реактора извне не производилось. Когда же весь процесс гидрирования проводили при комнатной температуре, используя в качестве катализатора никель Ренея W-6, реакция продолжалась 1,5 часа. [c.302]

В 2-литровый автоклав помещают 720 г (6 молей) чистого ацетофенона и 1 столовую ложку никеля Ренея (стр. 338). После того как крышка автоклава с манометром будет плотно закреплена, в него вводят 700 мл (30 молей) жидкого аммнака (примечание 1). Смесь гидрируют при 150° под давлением 250—350 ат (примечание 2). Реакции предоставляют идти до тех пор, пока происходит поглощение водорода, что обычно занимает 4—б час. После этого автоклав охлаждают, избыток аммиака выпускают, а содержимое автоклава отфильтровывают от катализатора. Смесь охлаждают в бане со льдом, подкисляют концентрированной соляной кислотой (200—300 мл) до кислой реакции на коню и перегоняют затем с водяным паром в течение 10—12 час,, чтобы удалить избыток ацетофенона (примечание 3). Остаток охлаждают-н медленно прибавляют к 200 г твердого едкого натра, содержащегося в колбе, погруженной в баню со льдом. Амин отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями бензола по 150 мл. Вытяжки и основную порцию амина соединяют вместе и сушат над твердым едким натром. Бензол отгоняют, а остаток фракционирует в вакууме. Выход а-фенилэтиламина (примечание 4) с т. кип. 80—81° (18 мм) составляет 320—380 г (44—52% теоретич. примечание 5). [c.448]

Метиловый эфир 5-п-толилметил-2-тетрагидрофуранкар-боновой кислоты. В качающийся автоклав емкостью 150 мл-помещают 23,0 г (0,1 моля) метилового эфира 5-п-толилме-тил-2-фуранкарбоновой кислоты (см. Синтезы гетероциклических соединений , вып. 3, стр. 67), 50 мл абсолютного-метанола и 4 г катализатора—никеля на окиси хрома. После удаления воздуха из автоклава его заполняют водородом до давления 100 атм, включают качание и поднимают температуру до 180° (прим. 1), при этом давление повышается до 160—170 атм. По окончании поглощения водорода (5— 6 ч.) (прим. 2) и охлаждении автоклава до комнатной температуры спускают давление, сливают реакционную смесь,, отфильтровывают от катализатора и фильтр промывают 90—100 мл метанола. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 150— 155°/5 мм, (12 0,9989, п 1 4800. Выход 18,0—18,1 г (72,0— 72,4%). [c.58]

В качающийся автоклав емкостью 150 мл помещают 70 2 (0,71 моля) свежеперегнанного фурфурилового спирта с т. кип. 81- 82°/18 мм (см. Синтезы гетероциклических соединений , 1, стр. 54 2, стр. 79) и 3,5 г катализатора—никеля на окисн хрома (примечаииё 1). В автоклав подают водород до 100 атм. (примечание 2) и при непрерывном покачивании нагревают до 160° при этом давление повышается до 160 атм, В этих условиях начинается поглощение водорода. По мере поглощения давление в автоклаве падает поэтому периодически подают в автоклав водород для поддерживания давления в интервале 120—160 ат.м. [c.65]

Гидрирование. В качающийся автоклав емкостью 500 мл помещают 95 г (0,446 моля) р-цианэтилмалонового эфира и 4 г катализатора-никеля Ренея с небольшим количеством (3—5 мл) сухого спирта (примечание 2]. Автоклав заполняют водородом до 100 атм. (примечание 3) и включают качание и обогрев. При повышении температуры до 80 " давление в автоклаве достигает 120—130 атм. Через 30 минут начинается поглощение водорода, и давление в автоклаве падает, поэтому при той же температуре время от времени, подают водород, поддерживая-давление в интервале ЮО — 120 атм. [c.25]

Цик/10пентанол. В полулитровый вращающийся автоклав загружают 200 г циклопентанона и 20 г свежеприготовленного никеля Ренея и создают давление водорода в 70 ат. Гидрирование проводят при комнатной температуре. По мере падения давления водорода в автоклаве водород добавляют до первоначального. Гидрирование продолжают до прекращения поглощения водорода. [c.162]

Гидроксипропил-3)-имидазолидина октагидрат (2) и 1,3-диацетил-4-(1-ацетоксипропил-3)-имидазолидина тригидрат (3). Во вращающийся стальной автоклав емкостью 150 мл загружают 65 мл водного раствора уксусной кислоты (СНзСООН НгО), 4.9 г (0.035 моль) М-фурфурилкарбамида 1, 0.5 г катализатора никеля скелетного, промотированного 1%о Ки. Начальное давление водорода 60 атм, температура 90°С. Поглощение водорода (30 атм) заканчивается через 18 ч, в течение которых дважды добавляется свежая порция катализатора (0.5 г) и [c.543]

Смесь 25 г очищенного оксиминомалонового эфира, 45 г абсолютного спирта и 5 г никеля Ренея встряхивают в атмосфере водорода при давлении 2,8 ат до прекращения поглощения водорода (4—5 час.). Катализатор удаляют центрифугированием и растворитель испаряют при пониженном давлении. Сиропообразный продукт растворяют в 250 мл абсолютного эфира, затем насыщают сухим хлористым водородом и оставляют на 2 часа в холодильном шкафу. Продукт реакции собирают на фильтре и промывают эфиром выход 18—21 г (примечание 3). [c.455]

Во вращающийся автоклав емкостью 150 мл помещают 16 г (0,08 моль) этилового эфира у-кетононановой кислоты, 50 мл этилового спирта, насыщенного аммиаком при 0°, и 1 о никеля Ренея. Подают водород под давлением 90 атм и про-, водят реакцию при непрерывном перемешивании реакционной смеси при 120° до прекращения поглощения водорода (3 часа). По окончании реакции гидрогени,эат фильтруют или центрифугируют, этиловый спирт и аммиак отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 126—128°/1 мм. [c.20]

В стальной вращающийся автоклав емкостью 150 мл помещают 17,2 г (0,1 моль) этилового эфира укетогептановой кислоты, 60 мл метилового спирта, содержащего 12 г метиламина (см. примечание 1) и 1,7 г никеля Ренея. Подают водород под давлением 100 агм и ведут гидрирование при постоянном перемешивании и нагревании (120—130°) до прекращения поглощения водорода. Затем катализатор удаляют фильтрованием или центрифугированием, избыток метиламина и растворитель отгоняют, а остаток перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 75—76°/7 мм. [c.174]

В дальнейшем Хачихама и йодаи [9] нашли, что при использовании 10—12% окиси никеля (в расчете на лигнин) поглощение водорода значительно ускорялось и полностью заканчивалось через 22—25 ч. [c.559]

В конце 60-х гг. фирмой Филипс было зарегистрировано открытие, которое показало, что некоторые гексагональные интерметаллические соединения типа — редкоземельный элемент, N1 — никель или кобальт) эффективно поглощают и выделяют водород, причем процесс поглощения водорода идет при нормальных температурах, а процесс выделения — при сравнительно невысоких температурах (50—100 °С). Наиболее интересный представитель данного типа интерметал-лидов — ЬаМ15 может поглощать до 1450 объемов водорода. Плотность водорода в ЬаЫ 5 при давлении 0,25 МПа и комнатной температуре почти вдвое превышает плотность жидкого водорода 26]. [c.81]

Смотреть страницы где упоминается термин Никель поглощение водорода: [c.244] [c.39] [c.46] [c.48] [c.519] [c.519] [c.532] [c.50] [c.193] [c.444] [c.451] [c.106] [c.40] [c.30] [c.12] [c.66] [c.243] [c.589] [c.591] [c.16] [c.536] [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология