Нитрат эффективные заряды

Каковы же причины того, что кислородсодержащие анионы, образующие водородную связь с протоном воды посредством неподеленной пары электронов атома кислорода, образуют разные по (прочности связи Вероятной причиной может быть увеличение эффективного отрицательного заряда анио 1а при переходе от перхлоратов, нитратов к карбонатам, сульфатам и затем к трехзарядным фосфатам. [c.67]

Диэтиловый эфир обладает не очень высокой экстракционной способностью и поэтому коэффициент распределения нитрата плутония между водой и экстрагентом невысок. Для повышения экстракции плутония в некоторых случаях ее проводят в присутствии высаливателя. Действие высаливателей заключается в увеличении концентрации нитрат-ионов в водном растворе. При этом равновесие в водной фазе сдвигается в сторону образования нейтрального комплекса плутония. Эффективность высаливателя зависит от его природы и концентрации. Вдовенко и Ковалева [36] на примере экстракции уранилнитрата диэтиловым эфиром показали, что высаливающее действие возрастает с уменьшением радиуса катиона и увеличением его заряда. Так, например, высаливающая способность для одновалентных катионов растет в ряду ЫН4+<На + <Ь]+, а для двухвалентных катионов в ряду 5г2+<Са2+<Мд2+. [c.306]

Из приведенных кривых следует также, что эффективность высаливающего действия сильно зависит от введенного в раствор катиона. При одинаковых молярных солях высаливателя в водном растворе высаливающее действие нитратов возрастает по мере увеличения заряда и уменьшения радиуса катиона, что находится в согласии с представлениями о способности катионов к гидратации в зависимости от величины радиуса иона (табл. 137, 138). Большую роль при этом играет концентрация высаливателя. Чем ближе к насыщению водный раствор, тем резче сказывается влияние. радиуса катиона. [c.393]

Из табл. 2 видно, что на скорость диффузионных процессов оказывает влияние валентность ионов, участвующих в них [3]. На рис. 3 представлена зависимость эффективных коэффициентов диффузии от заряда катионов. Диффузия кислоты в хлорид натрия происходит быстрее, чем в хлорид кальция или нитрат церия. Вероятно, это обстоятельство связано с уменьшением подвижности ионов при увеличении их заряда [4]. [c.77]

Ковалентное взаимодействие катиона высаливателя с ближайшими к нему молекулами воды приводит к уменьшению эффективного заряда катиона высаливателя. Величина Z в соотношении (3) становится равной некоторому Z, меньшему Z [4]. Соответственно рост ковалентности приводит к уменьшению АЯвыс (к уменьшению эф к-тивности высаливателя). Именно с этим связано меньшее (при одинаковых значениях радиуса катиона высаливателя) высаливающее действие нитратов цинка и кадмия по сравнению с нитратами элементов основной группы [2]. [c.36]

Сходство между катализом ионами металлов и кислотным катализом во многих реакциях оксианионов, в которых протонируется один или несколько атомов кислорода переходного состояния [122], ставит вопрос о механизме взаимодействия катиона с переходным состоянием. Заряд катиона имеет важное значение, поскольку он может быть, например, очень мал по сравнению с высоким зарядом переходного состояния. Однако в пределах ионов данного типа заряда эффективность их возрастает в порядке усиления мягкости льюисов-ской кислотности [236, 272], как и должно быть для ассоциации катионов с объемистым анионом, заряд которого сильно размазан. Такая последовательность выполняется в ряду аналогичных реакций, протекающих через объемистое анионное переходное состояние с рассредоточенным зарядом. Эта последовательность хорошо согласуется с принципами, которые определяют ассоциацию ионов в протонных растворителях (гл. 3, разд. З.Б). Только когда исходными реагентами являются жесткие основания типа ОН", F или R O жесткокислотные катионы становятся более эффективными. Эффективность их меняется в том же ряду, что и константы образования ионных пар или ионных комплексов с этими основаниями, например, для M2+R( 02)2- [283] (гл. 3, разд. З.Б). Так, нитраты щелочных [c.150]

Обезвоживающее и оводняющее действие высаливателей на катион иО + изучали Р. Т. Головатенко и О. Я. Самойлов [165]. Они измеряли коэффициенты распределения при экстракции U02(N0з)2 из водных растворов растворами ТБФ в бензоле в интервале температур 10—55° С. В качестве высаливателей использовали нитраты Ы, Ма, К, Сз, Mg, Са, N1, 2п, 8г, Сс1, Ва и РЬ при различных концентрациях. Как и при экстракции и02(М0з)г из водных растворов диэтиловым эфиром [89], эффективность высаливателей росла с увеличением заряда и уменьшением радиуса катиона-высаливателя (см. примечание на стр. 22 и 41). Экспериментальным путем были определены величины [c.43]

Авторы работы [176] сопоставили эффективность высаливателей, катионы которых обладают одинаковыми зарядами и близкими значениями кристаллохимических радиусов, но различным строением электронных оболочек. Использованы данные по высаливанию иОа (N03)2 нитратами Са и Сс1, а также Мд, N1 и Со. В первом случае (переход от Са + к Сс12+) преобладает уменьшение расстояния катион — вода, во втором (переход от Mg + к N1 + и Со +)—ослабление связи О — Н в ближайших к катиону-высаливателю молекулах воды. [c.49]

Для повышения коэффициентов расиредоления экстрагируемых веществ большой эффективностью обладает введение в водный раствор вы-саливатслей. В. М. Вдовенко и Т. В. Ковалева [37], для распределения малых количеств уранилнитрата (0,001 молярной доли) между водными растворами и диэтиловым эфиром в присутствии различных нитратов лития, натрия, калия, аммония, магнпя, кальция, стронция, бария, цинка, кадмия, алюминия и железа показали, что эффективность высаливающего действия нитратов зависит не только от концентрации питрат-иона, по и от вводилюго в раствор катиона (рис. 2). При одинаковых молярных долях высаливателя в водном растворе высаливающее действие нитратов возрастает по море увеличения заряда и уменьшения радиуса катиона (рис. 3). Высаливающее действие является следствием связывания молекул воды при гидратации катиона. Нитрат-ионы, введенные в раствор с высаливателем, сдвигают равновесие образования нитратных комплексов в сторону образования экстрагируемых соедипепий. [c.268]

НЫМИ СВЯЗЯМИ в углеводородной цепи образуется комплекс с обратимым переносом заряда [400, 401]. Бэррет с сотр. [399] и Дадли и Андерсон [402] показали, что ТСХ на носителях, содержащих нитрат серебра, является эффективным методом для фракционирования смесей эфиров жирных кислот в соответствии с числом двойных связей в молекуле. Однако воспроизводимые результаты получаются только при относительной влажности, равной 42—44%. Выход эфиров с высокой степенью ненасыщенности (5—6 двойных связей) составляет примерно 80% потери происходят в основном из-за окисления. Хроматографией на носителях, содержащих ионы серебра, можно разделять также цис- и транс-изомеры и позиционные изомеры [399, 402, 403]. [c.168]

II группы периодической системы составляют ряд < Ве + < Са2+ < 5г + < Вг +. Это справедливо для сорбции на смоле бериллия в виде Шатиона ВеС1+ [42] или в виде катионов [Ве (ОН) ] + [20]. В связи с этим представляет интерес тот факт, что эффективность нитратов как высаливающих агентов при экстракции ура-нилнитрата убывает в ряду М 2 >Ве2+>Са2+ и т. д. Аномальное положение Ве + объясняется [43] тем, что ион в растворе сильно гидратирован. Это приводит к уменьшению отношения заряда Ве + к радиусу и, следовательно, к уменьшению его способности к поляризации молекул воды до образования иона водорода. [c.27]

Заманчиво использовать аэрозоли, генерируемые твердым топливом, для повышения эффективности технологии выращивания различных растений в закрытом грунте теплицах и парниках, а также для обработки семян. Подача растению макро- и микроэлементы через стебель и лист базируется на фундаментальных исследованиях использования углекислого газа для повышения ускорения их роста. /75/. Технология применения углекислого газа в объём с растущими растениями используется давно и успешно. На основе минеральных составляющих - калиевой селитры (KNO3), карбонатов (К, Mg, NH4, Са и других) появляется возможность синтезировать твердотопливные составы, которые при горении на воздухе выделяют нужные продукты в виде аэрозоля - газовой и твёрдой фаз. При этом твёрдая будет содержать соединения в виде макро- и микроэлементов, необходимых семенам и растениям, а газовая составляющая СО2, NH + Н2О, N2 и т.д. /76/. Используя композиции холодного огнетушащего аэрозоля марки САО-М , удалось скомпоновать рецептуру состава для некорневой подкормки, которая получила название Парнию> /76/.(НФП Норд г.Пермь) При этом неорганическим горючим выступает магний, а в качестве базовых компонентов - нитрат калия, сульфаты марганца, цинка и меди, аммония молибдат, суперфосфат, борная кислота и другие /77/. Технология удобрения заключается в сжигании бескорпусной шашки топлива в закрытом пространстве. Так как методик для проектирования таких составов и зарядов пока не существует, то проведёно много натурных экспериментов. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология