Эффективный заряд

Таблица 12 Эффективные заряды 5 атомов некоторых соединений

Строение многоэлектронных атомов. Принцип заполнения. Принцип запрета Паули и спаривание спинов. Правило Гунда. Эффективный заряд ядра. Орбитальная конфигурация и энергия ионизации. Валентные электроны и валентные орбитали. Типические элементы, внутренние переходные металлы, переходные металлы и благородные газы. Сродство к электрону. [c.385]

Эту электронную конфигурацию можно интерпретировать следующим образом. Три занятые а-орбитали соответствуют двум парам электронов (одна из них преимущественно локализована у атома углерода, вторая — около атома азота) и одной о-связи между атомами углерода и, <ислорода. Дважды вырожденный л, -уровень соответствует образованию двух я-связей. Молекула СО характеризуется очень большой энергией диссоциации (1069 кДж/моль), высоким значением силовой постоянной связи (ксо= 1860 Н/м) и малым межъ-ядерным расстоянием (0,1128 нм). Электрический момент диполя молек лы СО незначителен ( х = 0,04 Кл м) при этом эффективный заряд на атоме углерода отрицательный, а на атоме кислорода — положительный. [c.405]

Зная экспериментальные значения электрического момента диполя, можно рассчитать полярность связей и эффективные заряды атомов. В простейшем случае двухатомных молекул можно приближенно считать, что центры тяжести зарядов совпадают с ядрами, т. е. I равно межъядерному расстоянию или длине связи. Так, в молекуле НС1 НС1 = 0,127 нм. Если бы хлорид водорода был чисто ионным соединением q равно заряду электрона), то его электрический момент диполя был бы равен [c.85]

Эффективный заряд на атоме [c.247]

Значения эффективных зарядов, полученные различными методами, расходятся. Однако имеющиеся значения б свидетельствуют о том, что атомы в соединениях высоких зарядов не имеют и чисто ионных соединений не существует. [c.143]

Связь между атомами разных элементов всегда более или менее полярна, что обусловлено различием размеров и электроотрица-т(льностей атомов. Например, в молекуле хлорида водорода НС1 стязующее электронное облако смещено в сторону более электро-огрицательного атома хлора. Вследствие этого заряд ядра водорода уже не компенсируется, а на атоме хлора электронная плотность становится избыточной по сравнению с зарядом ядра. Иными словами, атом водорода в НС1 поляризован положительно, а атом хлора отрицательно на атоме водорода возникает положительный заряд, на атоме хлора — отрицательный. Этот заряд б, называемый эффективным, можно установить экспериментально. Согласно имеющимся данным эффективный заряд на атоме водорода молекулы H I составляет бн = +0,18, а на атоме хлора 6 i = —0>18 абсолютного за-р 1да электрона. Можно сказать, что связь в молекуле НС1 имеет на 18% ионный характер, т. е. полярна. Ниже приведены значения эффективных зарядов на атомах кислорода в оксидах элементов 3-го периода [c.80]

Различают реакции с изменением и без изменения степеней окисления элементов. Понятно, что такое подразделение условно и основано на формальном признаке — возможности количественного определения условной величины — степени (состояния) окисления элемента. Неизменность степени окисления элементов при химических превращениях вовсе не означает, что не происходит перестройки электронных структур взаимодействующих атомов, ионов и молекул. Конечно, и в этом случае протекание реакции обязательно связано с большим или м(. ньшим изменением характера межатомных, межиошых и меж-молекулярных связей, а следовательно, и эффективных зарядов атомог . [c.207]

При дальнейшем возрастании эффективного заряда ядра у еле-дующего после кальция элемента — скандия состояние Зd становится энергетически более выгодным, чем 4р. [c.27]

Мы привели здесь это курьезное замечание потому, что подобное мнение среди химиков стало почему-то распространенным. Валентное состояние атома — не просто некий нуль отсчета . Оно было введено в теорию ВС с целью распространить ее на случай, когда число неспаренных электронов в основном состоянии атома меньше числа образуемых им двухэлектронных двухцентровых связей. Вместе с тем, это понятие используется и в методе молекулярных орбиталей, в рамках которого оно обычно понимается как эффективная электронная конфигурация с дробными заселенностями АО и эффективными зарядами, что позволяет учесть как промотирование электронов с одних АО на другие, так и их перенос от атома к атому при образовании химических связей (см. приведенный выше пример для ряда С—СО— —СО2). И используется это понятие в обоих методах не только для построения качественной теории, но и при квантовомеханических расчетах . [c.174]

Влияние давления водорода на селективность протекания Сз- и Сб-дегидроциклизации н-гептана и н-октана в присутствии нанесенных Pt-катализаторов обсуждается в интересном цикле работ И. И. Левицкого, X. М. Ми-начева и сотр. [132—135]. В частности показано, что увеличение давления Нг изменяет направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана при 375°С над Pt/ в сторону большего образования 1,2-дизамешенных циклов (1-метил-2-этилциклопентан и о-ксилол). Предполагают, что обе реакции проходят через обшую стадию— образование моноадсорбированных комплексов, строение которых определяет направление этих реакций, а последуюшие превращения ведут к возникновению пя-ти- или шестичленных циклов. При этом авторы исходят из развиваемой ими концепции, согласно которой направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана определяются соотношением эффективных зарядов С-атомов реагирующей молекулы углеводорода и атомов (ионов) металла, входящего в катализатор. В зависимости от указанного соотношения атом металла вытесняет из молекулы углеводорода либо протон (далее осуществляется протонный механизм), либо гидрид-ион ( гидрид-ионный механизм) с последующим образованием моно-адсорбированного комплекса. Последующий путь циклизации н-октана с образованием пятичленного цикла или ароматического углеводорода определяется второй стадией процесса циклизации — образованием диадсор-бированного комплекса. Представления, изложенные в работах [132, 134], иллюстрируются следующей схемой, [c.234]

У следующих за лантаном 14 элементов (Се—Ьи) вследствие роста эффективного заряда ядра 4/-состояние энергетически более выгодное, чем 5 -состояние (рис. 11). Поэтому у этих элементов происходит заполнение 4/-орбитали (второй снаружи квантовый слой). Затем продолжается заполнение 5 -орбитали (НГ—Hg). И этот период завершается шестью 5-элементами (Т1—Ни). Таким образом, в 6-м периоде кроме двух 5-элементов, десяти -элементов и шести р-элементов располагаются еще четырнадцать -элементов. [c.28]

Использование понятия степени окисления для характеристики состояния элемента в большинстве соединений чисто условно и не отвечает действительному характеру и степени поляризации атомов. Так, и в НС1, и в Na l степень окисления хлора принимается равной —1, тогда как на самом деле поляризация его атома (эффективный заряд) в этих соединениях различна. [c.82]

В соответствии с изменением химической природы элемента закономерно изменяются и химические свойства соединений, в частности их основно-кислотная активность. Так. в случае оксидов в ряду — ВеО — В2О3 — СО2 — N,05 по мере уменьшения степени полярности связи (уменьшения отрицательного эффективного заряда атома кислорода б) ослабляются основные и нарастают кислотные свойства Ы О — сильно основный оксид, ВеО — амфотерный, а В2О3, СО и ЫзОй — кислотные. [c.250]

В соответствии с природой элемента в положительной степени окисления характер оксидов в периодах и группах периодической системы закономерно изменяется. В периодах уменьшается отрицательный эффективный заряд на атомах кислорода и осуществляется постепенный переход от основных через амфотерные оксиды к кислотным, например [c.313]

В действительности же момент диполя газообразного хлорида водорода равен 0,347-10 Кл-м, что составляет примерно 18% от рассчитанного .i в предположении ионного характера связи. Таким образом, эффективные заряды на атомах Н и С1 в молекуле НС равны 0,18 абсолютного заряда электрона. [c.85]

В ljOy эффективный заряд на атоме кислорода ничтожно мал и связь С1—О близка к неполярной, тогда как в Na O эффективный заряд на атоме кислорода составляет —0,81, т. е. в этом соединении химическая связь сильно полярна. Понижение полярности связи в этом ряду соответствует уменьшению различия в электроотрицательностях элементов, образующих соединения. [c.81]

Роль хлора, обладающего высокой электроотрицательностью, заключается в повышении эффективного заряда иона Pt +, что благоприятствует донорно-акцепторному взаимодействию электронов углеводорода — лиганда с -орбиталями центрального иона. [c.256]

Как указывалось в 34, атомы неметаллов характеризуются положительными значениями сродства к электрону при присоединении электрона к такому атому выделяется энергия. Однако присоединение второго электрона к атому любого неметалла требует затраты энергии, так что образование простых многозарядных анионов (например, 0 , N -) оказывается энергетически невыгодным. Поэтому в таких соединениях как оксиды (ВаО, А1пОз и др.) или сульфиды (например, 2пЗ, СиВ) не образуется чисто ионная связь здесь химическая связь всегда носит частично ковалентный характер. Вместе с тем, многозарядные сложные анионы (ЗО , СОз, РОГ и т. п.) могут быть энергетически устойчивыми, поскольку избыточные электроны распределены между несколькими атомами, так что эффективный заряд каждого из атомов не превышает заряда электрона. [c.151]

Рентгеноспектральный метод позволяет определить эффективные заряды атомов, а следовательно, и тип химической связи в соедине-ненн5.х. Для этого сравнивают расположение линий рентгеновского спектра свободных атомов и их соединений. Если атом в соединении имев соответствующий эффективный заряд б, то линии спектра оказываются смещенными по сравнению со спектрами свободного атома. По величине смещения спекФральных линий соответствующими метода, и расчета определяют б. В табл. 12 приведены полученные таким путем значения эффективных зарядов атомов для некоторых соединений. [c.143]

Соединения со степенью окисления кислорода —2. Как уже указывалось, образование двух- и многозарядных одноатомных анионов Э" энергетически невыгодно (см. с. 36). Поэтому не существует соединений, содержащих ион О . Даже в кристаллических оксидах наиболее активных металлических элементов типа NaaO и СаО эффективный заряд атома кислорода составляет всего около 1—. [c.311]

Первый изомер устойчивее, так как эффективные заряды на атомах имеют меньшее значение, чем во втором. [c.408]

Наличие, как и в бензоле, нелокализованной л-связи объясняет уменьшение М1 жъядерного расстояния й/вЫ в боразоле до 0,144 нм ио сравнению с нор.мальпой длиной связи В — N 0,154 нм. Распределение электронной плотности отвечает эффективным зарядам N2 —и разной полярности связей Н —Н + п В8+—Н . Реакционная способность боразола выше, чем бензола. Боразол разлагается при нагревании на воздухе, в воде и ири действии кислот. Его можно получить нагреванием тетрагид )ИДобората лития и хлорида аммония [c.449]

Промежуточное положение между ионными и ковалентными фторидами занимают фториды с пысокой степенью полярности связи, которые можно назвать ионно-ковалентными соединениями, К последним, например, можно отнести кристаллические 2пр2, МпР , СоР , Nip2, в которых эффективные заряды электроположительных атомов составляют 1,56 1,63 1,46 1,40 соответственно. [c.282]

V к Ки и далее к КЬ следует ожидать постепенного повьпиения сродства к электрону (поскольку по мере заполнения электронами 4 -орби-талей происходит повышение эффективного заряда ядра). Рс1 имеет валентную конфигурацию 4 °, поэтому ясно, что его сродство к электрону должно заметно уменьшиться, но причина дополнительного уменьшения сродства к электрону при переходе от Рё к Ag(4d °5з ) непонятна. Резкое уменьшение сродства к электрону при переходе от [c.513]

Об гзменении типа химической связи в ряду оксидов можно судить по значениям эффективных зарядов кислорода в соединениях [c.247]

С л. примечание к с. 80. Приведенные значения эффективных зарядов предста1ляют интерес с точки зрения характера их именения. [c.247]

Промежуточных электронных слоев, расположенных между ядром атома и внешними электронами, приводит к более сильному экранированию ядра, т. е. к уменьшер1ию его эффективного заряда. Оба эти фактора (растущее удаление внешних электронов от ядра и уменьшение его эффективного заряда) приводят к ослаблению связи внешних электронов с ядром и, следовательно, к уменьшС нию потенциала ионизации. [c.102]

Поэтому в частности, эффективный заряд атома титана в Ti l4 (671 = = 0,25) ниже, чем атома углерода в I 4 (бс =0,3). [c.534]

Не следует думать, что комплексные соединения всегда построены из ионов в действительности эффективные заряды птомоа н молекул, входящих в состав комплекса, обычно невелики. Более правильно поэтому пользоваться термином центральвшй атом . Ионные представления о природе связи в комплексных соединениях носят в некоторой степени формальный характер, одиако они удобны для классификации и определения зарядов комплексов и позволяют качественно предсказать некоторые их свойства. [c.583]

Основы общей химии (1988) -- [ c.223 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.0 ]

Квантовая механика (1973) -- [ c.341 ]

Неорганическая химия (1978) -- [ c.91 , c.92 ]

Применение длинноволновой ИК спектроскопии в химии (1970) -- [ c.223 , c.224 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.73 , c.94 , c.239 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.80 , c.143 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология