Осмий электронное строение

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

ВЗЯТЫ рутений, родий, осмий, иридий и рений, т. е. элементы, существенно отличающиеся от серебра по свойствам и электронному строению атомов (см. табл.). Вполне правомерно было ожидать, что специфика свойств систем из платиноидов и рения отразится на качественном изменении характера каталитической активности [11]. Такое предположение (см. рис. 1—9) оправдалось. Активность при катализе перекиси водорода рассчитывали по уравнению первого порядка (К, мин ). Графический метод расчета давал практически совпадающие результаты. [c.63]

Строение электронных уровней атомов благородных металлов характеризуется почти полной или даже полной застройкой /-подуровня предпоследнего уровня. Способность к укомплектованию -подуровня 10 электронами особенно проявляется у атома палладия за счет перехода двух электро1[ов с подуровня 5д (см. табл. 1.1 Приложения). У элементов с четными атомными номерами известно много устойчивых изотопов у рутения и осмия по семь, у палладия и платины по шесть, а у элементов с нечетными атомными номерами — немного у родия и золота по одному, у серебра и иридия по два. Кроме устойчивых у этих элементов известно много радиоактивных изотопов. [c.324]

В таблице рутений находится в поле -элементов, в подгруппе железо— рутений—осмий. Электронная конфигурация его 4й 5з , а потому максимальная валентность 8. Можно было бы ожидать следующие низшие валентности по аналогии с железом 2, 3, 6. Но это не совсем соответствует действительности кроме соединений с валентностью 2, 3, 6, известны соединения с валентностью 4 и 5, что, впрочем, не противоречит строению электронной оболочки его атома. Отрицательных ионов и полиатомных молекул рутений не образует. Средняя атомная масса должна быть близкой к среднему арифметическому между атомными массами железа (55,847) и осмия (190,2), т. е. 123,02. Наблюдаемая средняя атомная масса рутения 101,07. [c.103]

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

Ряд элементов железо, рутений, осмий. Строение электронных оболочек их атомов. Валентность железа в соединениях. Положение железа в ряду напряжений и его отношение к различным окислителям. Окислы железа и их химический характер. Оксидирование железа как один из методов борьбы [c.298]

Таким образом, т. пл. металлов триады палладия меняется в интервале 2300—1700°С, а триады платины — в интервале 3000— 1800° С, т. е. в обеих триадах слева направо наблюдается понижение температуры плавления металла. Самым тугоплавким является осмий. Он же имеет самую высокую удельную массу (22,7 г/см ) не только среди платиновых металлов, ио и среди всех известных на Земле веществ. Даже металлы группы трансурановых элементов менее плотные. Очевидно, максимально возможная для металлов плотность у осмия определяется зависящей от электронного строения возможностью образования большого числа связей металл — металл (характер их близок к ковалентному) и возникающей в результате очень плотной упаковкой атомов в металлическом осмии. [c.154]

Ряд элементов железо, рутений, осмий. Строение электронных оболочек чх атомов. Валентность железа в соединениях. Положение железа в ряду напряжений и его отношение к различным окислителям. Окислы железа и их химический характер. Оксидирование железа как один из методов борьбы z коррозией. Гидраты окислов желе- а. Соли двухвалентного и трехвалентного. железа. Их окислительно-восстановительная характеристика. Комплексные соединения железа. [c.291]

Данные экоперимента показывают, что действие рутения, осмия, родия, иридия и рения в ряду варьируемых компонентов специфично. Оно связано с электронным строением атомов и различием в таких важных характеристиках для сг- элементов, как валентные состояния, атомные радиусы, потенциалы ионизации, сродство к электрону, электроотрицательности, энергии атомизации (см. табл.). Это отражается на распределении электронной плотности между атомами образующихся структур, их опин-валентной насыщенности, а следовательно, и активности. Так, в случае (Р<1+Еи)-, (РсЦ-Оз)- и (Р(1 + 1г)-катали-заторов (рис. 5, 6) при гидрировании имеет место значительное расхождение аддитивной и наблюдаемой активностей. Интересно, что в этих условиях (Ки)т— (Ой) г-Структуры неактивны, а (1г)т — малоактивны. Особенно заметен рост активности для палладий-рутениевых, лалладий-осмиевых и палладий-иридиевых катализаторов в интервале [c.65]

Подобие свойств элементов, расположенных по горизонтали, также обусловлено строением электронных оболочек. Различие рения, вольфрама и осмия (и его триады) сводится к степени за- [c.8]

Реакции 1,3-присоединения. Для 1,3-присоединения характерен гетеролитический механизм разрыва и образования связей при синхронности процесса. Правда, в некоторых случаях, когда присоединяющийся агент обладает симметричным строением, нельзя исключить и гомолитическую природу электронных сдвигов. Таково положение в случае присоединения тетраокиси осмия или перманганатного аниона [c.394]

Важное значение электронного строения центрального иона вытекает из сопоставлений кислотных- свойств комплексов [Р1 Епд] и [05 Епз1 +. Для платинового комплекса =7,1-10" , /Сг = 9,2-10" . Осмиевый комплекс по первой ступени диссоциирует как сильная кислота, а его Кг — 1,6-10" . Следует отметить, что радиусы платины (IV) и осмия (IV) близки, а заряды центральных ионов и комплексных ионов одинаковы. [c.261]

ЭТИ элементы — рутений [210] и осмий [34], находящиеся в той же группе, что и железо, — дают соединения типа (С5Н5)гМ. В первом ряду переходных металлов подобные продукты описаны для всех металлов от титана до никеля включительно большинство из них имеет такую же температуру плавления (173°), как и ферроцен, и образует ряд изоморфных кристаллов [206—209]. Все эти соединения следует рассматривать как подобные ферроцену по структуре связей исключение составляет марганец, комплекс которого по своему характеру является ионным и имеет магнитную восприимчивость, соответствующую пяти неспаренным электронам [48, 51, 95, 200, 217]. Рентгено структурные данные указывают, что даже ионные комплексы магния и марганца имеют такое же геометрическое строение [206, 207], как и ферроцен. [c.402]

Соединения Fe (Vni), Ru (VUI), Os (Vni), Для рутения и осмия известны тетраоксиды RUO4 (золотисто-желтый) и OSO4 (бесцветный). Это легкоплавкие (т. пл. 25,5-40 °С), летучие вещества, так как их кристаллические решетки образованы молекулами ЭО4. Молекулы имеют тетраэдрическое строение и электронную конфигурацию (см. рис. 222) [c.646]

Плазматическая мембрана. На электронных микрофотографиях ультратонких срезов бактерий, фиксированных четырехокисью осмия, плазматическая мембрана представляется многослойной. Она состоит из двух осмофильных и потому темных слоев толщиной 2-3 нм каждый и промежуточного более светлого слоя толщиной 4-5 нм. По своему строению мембраны бактериальных, животных и растите.пьных клеток очень сходны. Это дает основание говорить об универсальной элементарной мембране . Мембраны можно выделить, подвергнув осмотическому шоку протопласты, полученные с помощью лизоцима. Мембрана богата липвдами, в особенности фосфолипидами. Составляя всего 8-15 % сухого вещества клетки, мембраны содержат 70-90 % всех ее липидов. [c.23]

Плазматическая мембрана. На электронных микрофотографиях ультратонких срезов бактерий, фиксированных четырехокисью осмия, плазматическая мембрана представляется многослойной. Она состоит из двух осмиофильных и потому темных слоев толщиной 2-3 нм каждый и промежуточного более светлого слоя толщиной 4-5 нм. По своему строению мембраны бактериальных, животных и растительных клеток очень сходны. Это дает основание говорить об универсальной элементарной мембране ( unit membrane ). [c.44]

Аналогичное строение имеет и ОзОг. Здесь две связи Os—О имеют длину 1,962, четыре — 2,006 А. Похожее распределение электронов по я-связям осуществляется и в двуядерном комплексном соединении осмия K4[Os20e(N02)4]4H20 с расстоянием Os...Os 3,05 А (реф. 39). Связи Os—О в двойном кисло-роднЪм мостике ординарные (расстояния Os—Омоет, равны 2,08 А). То же относится к связям Os—NO2, расположенным в транс-позиции к Os—Омоет. (2,16 и 2,25 А). Связи же осмия с концевыми атомами кислорода, находящимися в транс-по-ложении друг к другу, существенно укорочены Os—Оконц. [c.9]

Каталазную активность проявляют лишь фталоцианины железа, осмия, рутения, имеющие центральный атом металла с одинаковым строением внешней электронной оболочки. Катализ осуществляется за счет образования промежуточного комплекса центрального атома с перекисью водорода. Оксидазную активность проявляют большинство металлфталоцианинов, причем в образовании промежуточного комплекса уже участвуют переферические атомы азота макрокольца фталоцна-ннна. Реакции окисления протекают но свободно-радикальному механизму. [c.92]

Дальнейшие работы по изучению мембран, которые проводились с применением электронной микроскопии, показали, что большинство мембран, если их обработать четырехокисью осмия или перманганатом калия, дают четко выраженное трехслойное строение два наружных, электронноплотных слоя и внутренний, электроннопрозрачный. Общая толщина мембраны составляет около 7,5 нм [47]. Основываясь на этих данных, Робертсон [46] предложил свою, более усовершенствованную модель (рис. 6, б) и выдвинул идею об универсальной единичной мембране. Было предположено, что все мембраны имеют принципиально одинаковое строение белок-липид-липид-белок, причем белки, по-видимому, локализованы на поверхности мембраны в растянутой конформации в виде р-структуры. Основным недостатком этой модели, так же как и предыдущей, явилось то, что связь между белками и липидами должна осуществляться в основном за счет электростатических сил. В таком случае белки должны были бы легко отделяться от липидов в растворах с высокой ионной силой, что противоречит, однако, биохимическим данным [45]. [c.147]

Появление этой, в некоторой степени ошибочной, концепции обусловлено тем, что к 60-м годам накопилось много электронно-микроскопических снимков, на которых большинство мембран различного типа выглядели одинаково. Несмотря на то что в последнее время методы элект-ронно-микросконических исследований значительно усовершенствованы, к этим данным необходимо относиться осторожно. Чтобы правильно их интерпретировать, необходимо решить много вопросов. Например, почему оксид осмия (Vni) окрашивает лишь белковый слой Почему мембрана, из которой экстрагированы почти все липиды (например, митохондриальная), имеет также трехслойиую структуру Усложняет интерпретацию электронно-микроскопических данных существование в природе нетипичных (по строению) мембран. Так, мембраны газовых вакуолей некоторых бактерий и сииезеленых водорослей имеют толщину до 2 нм и состоят практически из белка. [c.7]

Приготовлению срезов предшествует фиксация тканей, целью которой является сохранение строения структур клетки путем создания новых межмолекулярных связей. В качестве фиксаторов при электронно-микроскопических исследованиях используют растворы глютарового альдегида и четырехокиси осмия в буферах с физиологическими значениями pH. Чаще всего применяется двойная фиксация. Объекты сначала погружаются в глютаровый альдегид, а затем в четырехокись осмия, который как тяжелый металл еще и контрастирует мембраны клеток. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология