Осмий осмий

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Удаление металлов с целью регенерации отработанных смазочных масел (ОСМ) производится на установке, представляющей модифицированную установку HRS и включающую 2 контактора (Кр) и регенератор адсорбента. Используется адсорбент (Ag) с низкой крекирующей активностью, ОСМ подается во второй Кр, где контактирует с Ag в течение 1—3 с при температуре 350—,500 С. После поглощения металлов и металлсодержащих химических соединений Ag направляют в регенератор. Очищенное от металлов ОСМ поступает в первый Кр, где вновь при 343 С контактирует с регенерированным Ag, а затем через холодильник поступает в сборную [c.186]

Кобальт и родий имеют одинаковую селективность, что, возможно, обусловлено отсутствием противоположно действующих факторов, которые наблюдаются при реакции на металлах VIII и VIII3 групп. Термодинамический фактор, по-видимому, должен незначительно сказываться при катализе на осмии, иридии и платине, так как эти металлы показывают более низкую селективность, чем металлы второго ряда, несмотря на то, что они обладают более низкой активностью при гидрогенизации этилена. Это хорошо видно в случае осмия и иридия, где образующийся в реакции этилен конкурирует при адсорбции на поверхности с оставшимся ацетиленом, и селективность в статической системе [71,84]зависит главным образом от степени превращения однако для реакции на платине это не имеет значения [71]. [c.427]

Плотности в твердом состоянии и атомные объемы повышаются от железа к осмию. Осмий является металлом с наивысшей плотностью. [c.347]

Для приготовления солей Os целесообразно использовать электролиз. Осмий довольно легко переходит в раствор при анодной обработке в щелочной среде с выходом по току 45—50 %. По данным [134], при анодном растворении осмия в 5 и. КОН выход металла по току при плотности тока 1—5 А/дм достигает 96— 98 %, считая на восьмивалентные ионы металла. В электролите, содержащем 4—20 г/л соли осмия (в пересчете на металл) и 10—50 г/л КОН, получены блестящие, хорошо сцепленные с основой осадки толщиной 0,3—0,5 мкм. Несколько большей толщины покрытия осаждали из хлоридного электролита состава (г/л) [c.200]

Платина, родий, осмий Осмий + калий (пары) [c.13]

Загрязнение биосферы смазочными материалами (товарными и в еще большей степени — отработанными) ведет к тяжелым экологическим последствиям. Дополнительное зафязнение ОСМ происходит во время сбора для централизованной переработки. Существенную опасность представляют отходы такой переработки. Важнейшим аспектом надвигающейся экологической катастрофы следует считать глобальное распространение ПА и полигалогендифе-нилов их источниками являются не только ОСМ, но и пестициды, дефолианты, синтетические моющие средства, уголь и др. [c.83]

Двуокись осмия ОзОа может существовать, в зависимости от способа ее получения, в трех формах 1) в виде очень реакционноспособного соединения черного цвета, которое легко окисляется на воздухе до 0з04 и растворяется в соляной кислоте с образованием НгЮзОе] эта форма получается при обезвоживании дигидрата ОзОг 2НгО при температуре не выше 200° С 2) в виде черного соединения, обладающего пирофорными свойствами оно может быть получено прокаливанием дигидрата осмия, выделенного при нейтрализации солей осмия (1У) Б присутствии органических восстановителей или действием спирта на щелочной или кислый раствор (пирофорные свойства в этом случае обусловлены примесями органических веществ) 3) в виде коричневого соединения, малореакционно-способного, устойчивого на воздухе, которое образуется в случае прокаливания дигидрата осмия при температуре выше 460° С. [c.36]

Несколько слов о положении осмия среди прочих платиновых металлов. Внешне он мало от них отличается, но именно у осмия самые высокие температуры плавления и кипения среди всех металлов этой группы, именно он наиболее тяжел. Его же можно считать наименее благородным из платиноидов, поскольку кислородом воздуха он окисляется уже нри комнатной температуре (в мелкораздробленном состоянии). А еще осмий — самый дорогой из всех платиновых металлов. Если в 1966 году платина ценилась на мировом рынке в 4,3 раза дороже, чем золото, а иридий — в 5,3, то аналогичный коэффициент для осмия был равен 7,5. [c.166]

Исследование показало, что скорость реакции, катализируемой осмием, не зависит от концентрации церия, но увеличивается с ростом концентрации мышьяковистой кислоты. Если в качестве катализатора выступает рутений, скорость реакции перестает зависеть от концентрации мышьяковистой кислоты, но увеличивается с концентрацией церия. Эти особенности церий-арсенитной реакции открывают возможность определения осмия и рутения в одном растворе без предварительного разделения. По скорости реакции в растворах с увеличивающейся концентрацией церия можно определить рутений, а по скорости реакции при возрастающей концентрации мышьяковистой кислоты найти содержание осмия. [c.149]

Выше уже указывалось, что четырехокись осмия взаимодействует с непасыщеппыми группами и в случае простых олефинов вызывает расщепление двойных связей. Криджи [21], однако, нашел, что некоторые олефины, папример аценафтилен, инден, / 2 3-дигидронафталин и 9,10 окхалип, образуют с четырехокисью осмия твердые окрашенные комплексы, содержащие моль четырехокиси осмия на моль олефина. В соответствии с предположением Беезекена [10], что четырехокись осмия присоединяется к двойной связи таким же образом, как ион перманганата. [c.366]

Самородный осмий в прц оде не найден. Он всегда связан в минералах с другим металлом платиновой группы-иридием. Существует целая группа минералов осми-стого иридия. Самый распространенный из них — невьян-скит, природный сплав этих двух металлов. Иридня в нем больше, поэтому невьянскит часто называют просто ос-мистым иридием. Зато другой минерал — сысертскит — на-вывают иридистым осмием — в нем больше осмия,.. Оба эти минерала — тяжелые, с металлическим блеском, и это неудивительно — таков их состав. И само собой разумеется, все минералы группы осмистого иридия чрезвычайно редки. [c.205]

Четырехокись осмия ОзО легко образуется окислением металлического, осмия царской водкой, перманганатом калия, двухромовокислым калием и даже кислородом воздуха, а также окислением соединений осмия низших валентных форм, например, при действии хлора на щелочные растворы осматов или азотной кислоты на растворы комплексных хлоридов ос- мия. Четырехокись осмия — летучее белое ядовитое вещество с резким запахом, раздражающее слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. Температура кипения его 131,2° С, температура плавления 40,6—40,7° С. Четырехокись осмия растворима в воде без разложения. Раствор бесцветный или светло-желтый. При нагревании водного раствора четырехокись осмия улетучивается вместе с парами воды. Растворимость четырехокиси осмия в 100 г воды при 0°С —5,3 при 18° С —6,47 при 25° С — 7,24 г. Из водного раствора четырехокись осмип высаливается азотнокислым натрием. Растворы четырехокиси имеют почти нейтральную реакцию, но в присутствии солей образуют солеподобные соединения. Возможно, происходит частичная гидратация окисла с образованием кислоты НгОзОб, сила которой немного меньше, чем сила угольной кислоты (константа диссоциации 8-10- 3), Четырехокись осмия —сильный окислитель. [c.36]

Асбест можно покрыть двуокисью осмия. Промытый соляной кислотой и водой и прокаленный асбест вносят в водный раствор четырехокиси осмия. После пропитывания и размешивания в течение одного часа добавляют вычисленное количество гидразинхлоргидрата и раствора едкого натра, пока смесь не будет иметь щелочной реакции. После нагревания в течение 30 минут образуется двуокись осмия в виде черного осадка на асбесте. Осажденный катализатор отсасывают, промывают попеременно водой и слабой уксусной кислотой, сушат один день при 50° и в течение нескольких дней в эксикаторе над серной кислотой. Получается очень активный катализатор с хорошо гидрогенизирующей поверхностью. Двуокись осмия восстанавливается в металлический осмий в процессе гидрогенизации. [c.490]

Осмий оказался весьма подходящим (и по тому времени практически единственным) катализатором гидрирования фура-"новых соединений [44]. Попытки каталитического превращения фурана и фурфурола в соответствующие гидрофурановые соединения на никеле и окиси платины до работ Зелинского приводили к сложной смеси разных продуктов [45—49]. В 1933 г. Зелинский и Шуйкин показали, что для превращения сильвана в тет-рагидросильван не пригодны также и платиновые катализаторы. Однако, применив осмий, авторы с количественными выходами получили тетрагидросильван [44] [c.96]

Отделение осмия от рутения, основанное на избирательном восстановлении рутения (VIM) и экстракции осмия (VIII) четыреххлористым углеродом [67]. Добавление в водный раствор, содержащий OSO4 и RUO4, соли железа (II) приводит к восстановлению четырехокиси рутения до низших степеней окисления, не окисляющихся при последующем добавлении азотной кислоты. Четырехокись осмия в этих условиях восстанавливается железом (II) в очень незначительных количествах, а при добав- [c.235]

Атомные характеристики. Атомный номер 76, атомная масса 190,2 а. е.м., атомный объем 8,49-10 ° м /моль, атомный радиус 0,136 нм, ионный радиус Os + 0,065 нм. Конфигурация внешних электронных оболочек Потенциалы ионизации 1 (эВ) 8,7 17 25 электроотрицательиость 1,52. Имеет г. п. у. решетку с периодами а=0,275 и с = 0,432 нм. Энергия кристаллической решетки реш = 730 мкДж/кмоль. Известно 7 устойчивых изотопов осмия с массовыми числами 184 (распространенность в природе 0,018%), 186 (1,59 %), 187 (1,64 %), 188 (13,3%), 189 (16,1 %), 190 (26,4 %), 191 (41,0 %). Также известны радиоактивные изотопы осмия с массовыми числами от 183 до 194 и периодами полураспада от 12 ч до 700 сут. Эффективное поперечное сечение захвата тепловых нейтронов составляет (15,3 0,7) 10 м среднее сечение рассеяния, полученное экспериментально для максвелловского спектра нейтронов, равно (11,1 1) - м . Работа выхода электрона Ф = 4,7 эВ, сродство к электрону 1,4 эВ. [c.510]

Применение. В микроскопии в качестве фиксатора. Из всех известных до настоящего времени фиксирующих агентов тетроксид осмия лучше всего сохраняет структуру клетки без сжатия и в состоянии, наиболее сходном с прижиз-. Пенным - недостаток его — малая диффузионная способность [Ромейс, 67—70]. Из-за малой диффузии в толщу материала тетроксид осмия применяется не в чистом виде, а главным образом в виде смесей жидкость Флемминга, фиксатор Пал аде [1], фиксатор Дальтона [2], смеси Альтмана, Германа, Шам- пй и др. [c.303]

В случае, когда адсорбционная пленка масла имеет достаточную толщину, Осм = Осм Овм = 0Гвм- Тогда из формул (3) и (4) следует, что со8б=—1, 0 = 180°, т. е. капля воды не прилипает к твердой поверхности. Условие, при котором краевой угол стремится к 180°, можно записать в виде [c.84]

Через капальную воронку прибавляют в избытке смесь из 1 ч. азотной кислоты и 5 ч. соляной кислоты, нагревают содержимое колбы до кипения и улавливают перегоняющуюся четырехокись осмия в о слаждаемый приемник Ь. Промывалка с содержит разбавленный аммиак или Ю о-ную едкую щелочь. Когда весь осмий перегнан (пробуют 2—3 капли дестил-лята сернистым аммонием), сливают вместе содержимое приемников Ь тл с, подщелачивают, прибавляют сернистого аммония, слабо подкисляют соляной кислотой и фильтруют через прокаленный тигель Гуча. Сернистый осмий сушат при температуре не выше 80°, прокаливают в токе водорода и в нем же дают остыть (осмий). [c.340]

Таким образом, в данных условиях скорость реакции возрастает при переходе от дезоксирибо- к рибопроизводным и от незамещенных к 5-замещенным соединениям. Скорость модификации нуклеотидов мало отличается от скорости модификации нуклеозидов большая скорость модификации тимина наблюдается также и в случае олигонуклеотидов, содержащих тимин и цитозин Исследование кинетики реакции с четырехокисью осмия показывает что с увеличением pH скорость реакции с пиримидиновыми нуклеозидами увеличивается, но при всех значениях pH тимин модифицируется значительно быстрее, чем цитозин . Хотя структура конечного продукта реакции пиримидиновых производных с четырехокисью осмия в работах специально не исследовалась, можно полагать, что по крайней мере на первых стадиях реакции [c.333]

Сэндел и др. определяли рутений [34] и осмий [35], пользуясь каталитической реакцией Се — Аз ". В обоих случаях скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора. Однако при определении рутения скорость реакции не зависит от [Аз "], а зависит от [Се ], тогда как в случае осмия она не зависит от [Се ], а зависит от [Аз" ]. Точный механизм общей реакции не выяснен, однако очевидно, что в этих двух случаях стадии, оказывающие влияние на скорость общей реакции, различны, а именно, в одном случае — это окисление восстановленной формы рутения, в другом — восстановление окисленной формы осмия. В реакции, катализируемой осмием, определяющей реакцией, по-видимому, можно считать [36] [c.324]

На рис. 54 приведены зависимости Ру покрытий ОСМ ПФ от температуры. В составах исследованных материалов использованы бесщелочные и малощелочные стекловидные добавки. Из приведенных данных видно, что наибольшим значением р обладают покрытия из материалов с бесщелочным стеклом (кривая ). Введение в ОСМ ПФ малощелочного калийсодержащего стекла (кривая 2) обеспечивает более высокие значения р,, покрытий, чем у материала с патрийсодержащим стеклом (кривая 5). Испольг зование в стеклах двух (К" , Ка , кривая 4) или трех (Ь1 , Ка г К , кривая 5) щелочных катионов не повышает р покрытий-Но в диапазоне 600—800° отмечается весьма плавное снижение Р от 10 (600°) до 108-10 ом-см (800°). [c.114]

Согласно данным рентгеноструктурного анализа, в молекуле 05з(С0)12 три атома осмия образуют равносторонний треугольник (Кори и Дал, 1962). Молекула принадлежит к группе симметрии Сз , и для нее можно ожйдать проявления двух колебаний связей металл — металл а , активного в спектре комбинационного рассеяния, и е, активного в спектре комбинационного рассеяния и в ИК-спектре. Как видно из табл. 6.40, наблюдаемые спектры соответствуют предсказываемым правилами отбора. Как и следует предполагать, исходя из масс атомов, частоты в соединениях осмия ниже частот в соединении рутения. Силовые постоянные связей М—М, рассчитанные для псевдотрехатомной [c.161]

Из трех органических реагентов, используемых для осаждения осмия, этот осадитель, применение которого для рутения описано ранее, употребляется чаще других. В противоположность стрихнину и 2-фенилбензотиазолу тионалид может осаждать осмий из растворов четырехокиси в соляной кислоте, содержащей двуокись серы. Однако тионалид не рекомендуют, если четырехокись получают окислением осмия перекисью водорода в сернокислой среде, так как осадок коагулирует не полностью. Причина этого точно не установлена, и для таких растворов тионалид применять нельзя. В холостом опыте после осаждения тионалидом и удаления осмия в виде четырехокиси остаток может содержать магний, который применяется в качестве восстановителя при приготовлении тионалида. Если тионалид нельзя купить, его можно приготовить по прописи автора книги [289]. В тионалидном комплексе на один атом осмия приходится три молекулы тионалида (в противоположность рутению, на один атом которого приходится только две молекулы реагента). [c.16]

Эти наблюдения можно объяснить по-разному. Возможно, что в свежеприготовленном дистиллате осмий содержится частично в виде четырехокиси, которая теряется при нагревании раствора еще до того, как она восстановится полностью. Гейль-ман и Неб [1U3] показали, что при выпаривании солянокислого дистиллата, содержащего двуокись серы, осмий не теряется. Можно предположить также, что различные результаты реакции с тиомочевиной объясняются изменением состава комплексов осмия, находящихся в растворе. [c.20]

Сульфат хрома (II) был применен Кроуэллом и Баумбахом [475] для количественного восстановления осмия (IV) до осмия (III). К сожалению, метод был использован только для анализа хлоро- и бромоосматов калия. Прибор и технику работы, позволяющие избежать окисления реагента воздухом, можно использовать для титрования уже окисленных растворов или солей осмия. Вероятно, этот метод можно применять для анализа дисткл-лата осмия, если проводить отгонку в токе инертного газа. При этом важно, чтобы в дистиллате содержался только осмий (IV). [c.92]

Метод применим для анализа твердых, жидких и газообразных соединений, в том числе и для перфторированных, содержащих любые гетероэлементы, кроме щелочных и щелочноземельных металлов и таллия, образующих трудногидролизуемые фториды, а также кроме рутения и осмия. Оксид рутения (IV) поглощается MgO, но при пирогидролизе можно опасаться образования летучего RUO4 и перехода его в гидролизах. Окоид осмия(VIII) оксидом магния не задерживается и в некоторых случаях может быть определен одновременно с С, Н и F. Однако не исключено, что в присутствии в веществе некоторых других гетероэлементов, например, бора, часть осмия останется в слое MgO и, выделяясь при пирогидролизе в конденсат, может мешать определению фтора. Мешающее действие рутения и осмия при определении фтора с помощью пирогидролиза Mgp2 не исследовано. [c.111]

Hg OONa. Время отгонки — 30—120 мин в зависимости от содержания рутения и осмия. Во время отгонки через перегонный аппарат и приемник пропускают струю воздуха со скоростью 1 лл в 10 с. После поглощения Ru04(0s04) растворы разбавляют водой до 10 мл и нагревают в кипящей водяной бане в течение 40 мин, охлаждают и прибавляют 10 мл диоксана. Измеряют оптическую плотность отно сительно раствора холостого опыта при 530 и 570 нм. Оптические плотности для комплексов рутения и осмия находят по уравнениям (см. с. 107). [c.152]

Термин платиновые металлы удачно охватывает по признаку их происхождения шесть элементов, которые добываются из месторожде-ни11, содержащих самородную платину и осмирид. Эти элементы поме-ш,ены в У1П группе периодической системы и разделяются да две триады легких (группа рутения) и тяжелых (группа осмия) платиновых металлов. С другой стороны, они могут быть объединены и попарно согласно их вертикальному расположению в периодической системе члены каждой пары имеют некоторые общие свойства группа рутения Ни, КЬ, Рс1, группа осмия Оз, 1г, Р1. [c.372]

Для открытия осмия и рутения порошкообразную пробу тщательно смешивают в никелевом тигле с десятикратным по весу количеством смеси соды и перекиси натрия (1 1), спекают в течение часа при 600°, выщелачивают спек теплой водой и переносят в дистилляционную колбу, затем проводят перегонку с броматом, как описано в разд. П1 (Б, а). Если после продолжительного кипячения соляная кислота в первом приемцике остается окрашенной в желтый или оранжевый цвет, то присутствие рутения можно считать доказанным раствор вьшаривают и производят проверочные реакции, которые подробно описываются ниже. Если жидкость в приемниках с щелочью становится розовато-лиловой, то это определенно указывает на присутствие осмия, но обычно-количество осмня в пробах этого типа слишком незначительно для того, чтобы вызвать указанную окраску поэтому жидкость из приемника следует перевести в стакан и исследовать на осмий сернистым аммонием и т. д., как описано в разд. IV (А, 2). Тигель с черным остатком, полученным по ходу качественного испытания после восстановления в водороде, нагревают на небольшом пламени горелки и очень осторожно определяют запах выделяющихся паров (см. Г, 1). [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология