Палладий поглощение водорода

Рис. 2, Прибор для демонстрации поглощения водорода палладием

Поглощение водорода такими металлами, как титан, цирконий, ванадий, ниобий, тантал, палладий происходит в значительно больших количествах и является пе полностью обратимым процессом. При повышении телшературы растворимость водорода в этих металлах снижается. Теплота растворения водорода рассчитана для металлов этой группы и составляет в кДж/моль [c.249]

Одной из особенностей водорода является его способность в некоторых условиях (повышенные температура и давление) диффундировать в металлы. Поглощение водорода большинством металлов (Fe, Со, Ni, Pt, Pd и др.) увеличивается с повышением температуры и давления. При охлаждении металла и снижении давления большая часть поглощаемого водорода выделяется. Наибольшая растворимость наблюдается в палладии 850 объемов Нг на 1 объем Pd [17 В условиях атмосферного давления диффузия чистого водорода в мягкое железо начинается при температуре около 400°С и становится весьма заметной при 700 °С, когда в 1 объеме металла растворяется 0,14 объема Нг. В температурном интервале 1450—1550°С наблюдается резкий скачок растворимости — с 0,87 до 2,05 объема Нг в 1 объеме металла, что связано с переходом железа в другое агрегатное состояние (температура плавления железа равна 1539°С). [c.18]

Платиновые металлы соединений с водородом не дают. В тонкораздробленном состоянии у них очень сильно выражена способность сорбировать (поглощать) водород. Растворы водорода изучены только для платины и палладия. Последний поглощает очень большие объемы водорода, в связи с чем происходит значительное уменьшение плотности. Так, например, у палладия, поглотившего 936 объемов водорода на I объем металла, плотность снижается с 12,38 до 11,79 г см . Поглощение водорода и других газов палладием используют в вакуумной технике (геттер). С увеличением объема палладия за счет поглощенного водорода ухудшаются его механические свойства. Поглощенный палладием водород удаляется в вакууме при нагреве до 200° С. [c.144]

Палладий поглощает громадное количество водорода и даже существенно меняет параметры своей кристаллической решетки при насыщении. Так, например, палладий, поглотивший 936 объемов водорода на 1 объем металла, снижает плотность с 12,03 до 11,79 г/см . Такое поглощение водорода и других газов делает палладий незаменимым в вакуумной технике — геттер. Поскольку сорбция газов палладием с понижением температуры увеличивается, его тонкий порошок обычно охлаждают жидким азотом до -195°С. [c.379]

Все платиновые металлы поглощают водород. Палладий по отношению к водороду занимает особое место, 1 объем Рс1 поглощает до 900 объемов Н- . При поглощении водорода палладий теряет блеск, увеличивается его хрупкость, изменяется сопротивление, уменьшается магнитная восприимчивость. Один объем платины при 450 °С поглощает - 70 объемов Но. Меньше всего поглощает водорода осмий. [c.403]

Увеличение концентрации вещества на границе раздела фаз называется адсорбцией. Если поглощаемое вещество диффундирует в объем поглотителя и распределяется по объему, то это явление называется абсорбцией. Примером абсорбции может служить поглощение водорода платиной и палладием. При обычной температуре 1 об. ч. палладия может растворить более 700 об. ч. водорода. При на [c.156]

П а л л а д и й — самый легкий из платиновых металлов, наиболее мягкий и ковкий. В химическом отношении он менее инертен, чем платина и другие платиновые металлы. При нагревании палладий окисляется кислородом Рё + %02 = Рс10. Он растворяется в азотной и горячей концентрированной серной кислотах. С царской водкой палладий реагирует более энергично, чем платина. Характерные особенности палладия — устойчивость в степени окисления +2, способность поглощать водород (до 800 объемов на 1 объем Рс1). При поглощении водорода объем металла заметно увеличивается, он становится более хрупким и ломким. Палладий широко используется как катализатор целого ряда химических реакций (его наносят на фарфор, асбест или другие носители). Сплавы палладия применяются в электротехнике, радиотехнике и автоматике как электроэмиссионные и другие материалы. Так, сплавы палладия с серебром идут для изготовления электрических контактов сплавы палладия с золотом, платиной и родием используются в термопарах и терморегуляторах. [c.299]

В сосуде для гидрирования к 4 г угля марки сибунит прибавляют водный раствор 0,5 г дихлорида палладия. Восстановление проводят в установке, показанной на рис. 1.3. После того как поглощение водорода закончится, катализатор отфильтровывают, промывают водой, спиртом и, наконец, эфиром. Полученный катализатор содержит 4 % палладия, нанесенного на уголь. [c.81]

Для большинства платиновых элементов характерна способность поглош,ать различные газы, в частности водород. Меньше других поглощает осмий (в компактном состоянии он практически ые поглощает водород). Очень хорошо поглощает палладий один его объем способен при обычной температуре поглотить более 700 объемов водорода. При этом палладий заметно вспучивается, становится хрупким и покрывается трещинами. Поглощенный водород может быть полностью выделен из палладия путем нагревания в вакууме до 100°С. Платина поглощает водород лишь при повышенных температурах и в меньших количествах, чем палладий. Напротив, кислород растворяется в платине лучше, чем в палладии при 450 °С один объем платины может поглотить около 70 объемов кислорода, а один объем палладия — [c.497]

Раствор 60 мг коллоидного палладия в 4,35 мл насыщенного водного раствора пикрата натрия — для поглощения водорода. [c.177]

I Иа абсорбционных методов определения водорода наиболее точен способ поглощения водорода коллоидным раствором палладия. При приготовлении коллоидного раствора палладия в качестве защитногс коллоида к раствору прибавляют натриевую соль протальбиновой кислоты, а в качес.тве поглотителя — пикриновую кислоту. Для этого две части коллоидного палладия и пять частей пикриновой кислоты, нейтрализованной 22 мл раствора едкого натра, разбавляют водой до 100 мл. Эти 100 мл раствора палладия и пикриновой кислоты способны поглотить 4 л водорода. Поглощение происходит с заметной скоростью и заканчинается через 15—20 мин. При поглощении водорода таким раствором происходит восстановление пикриновой кислоты до триамидо-фенола по уравнению [c.830]

Литий реагирует с водородом при температуре выше 440 °С с образованием гидрида при 600—630°С реакция протекает очень бурно. Поскольку литий и гидрид лития выщелачивают кремний из стекла и фарфора, а пары гидрида при температуре синтеза создают значительное давление, при проведении реакции следует соблюдать особые меры предосторожности. Лучше всего синтез проводить в фарфоровой трубке, облицованной внутри на протяжении всей обогреваемой зоньг листовым никелем. Литий гидрируют в лодочке из листового железа, полученного электролизом. Для полной очистки железных и никелевых частей установки от оксидов ее вместе с лодочкой нагревают до 800 °С в потоке чистого сухого водорода (водород, полученный электролизом, пропускают над паллади-рованным асбестом при 300 °С, СаСЬ и Р4О10). После охлаждения литий очищают парафиновым маслом, промывают безвод-ньш эфиром, помещают в железную лодочку, поверхность которой полностью очищена от оксидов, и во влажном состоянии как можно быстрее вносят в установку. Вакуумируют, нагревают до 200°С для удаления остатка растворителя, пропускают через установку поток водорода и продолжают нагревание. При 440 °С начинается поглощение водорода, которое энергично протекает при 600—630°С. В этот момент устанав- [c.602]

Для растворов водорода в металлах 6—10 рядов аналогов (и Си)) образование ионов Н уже не характерно. Напротив, здесь возможна частичная ионизация в соответствии с равновесием Н Н+ + е . Поглощение водорода элементами этой группы, как правило, не ведет к образованию определенных соединений. В отличие от элементов 3— 5 рядов аналогов, повышение температуры, как правило, способствует в данном случае увеличению растворимости водорода. Важным исключением является палладий (рис. ХУ-4). [c.476]

В противном случае поступают так необходимое количество хлорида палладия на угле (приготовленного, как описано выше) гидрируют в подходящем растворителе до прекращения поглощения водорода. Отсасывают на стеклянном фильтре, промывают нужным растворителем до отрицательной реакции иа хлористый водород, влажный катализатор используют для гидрирования. [c.366]

Для поглощения водорода употребляют также губчатый палладий и палладиеву чернь. [c.79]

В приборе для встряхивания при давлении водорода 3 бар (при комн. температуре) гидрируют 14,2 г (50,0 ммоль) производного коричной кислоты 0-26 в 200 мл этилацетата в присутствии 0,71 г палладия на активированном угле (10%). Поглощение водорода заканчивается через 4 ч. [c.439]

С поглощенный водород можно снова выделить, причем прн слабом отсасывании его насосом получается равномерный поток очень чистого газа. Количество выделившегося водорода составляет при нормальных условиях около 100 мл/г палладия. [c.148]

После того как предварительные опыты показали, что родий очень быстро и в большом количестве поглощает водород, была поставлена серия наблюдений над упругостью диссоциации при различных температурах. Постановка опытов была совершенно такая же, как и в случае палладия. Поглощение водорода родием носило тот же характер, что и палладием. Вначале после впуска газа рщет очень быстрое поглощение, которое затем сменяется медленным поглощением, заканчивающимся нрибли.зительно в полчаса. [c.78]

Для определения водорода путем поглощения применяют в некоторых случаях раствор из коллоидального палладия. Этот раствор обладает способностью поглощать водород при температурах порядка 20—30°. Способ приготовления этого раствора описан Вейнбергом [14]. Помимо поглощения водорода указанным жидким раствором в некоторых случаях применяют поглощение его губчатым палладием. [c.138]

Для гидрирования брали 0,1500 г Рс1/СаС0з, в котором содержится 0,0087 г металлического палладия, 0,1500 г катализатора переносили с 50 мл 0,1 и. МаОН в утку. При встряхивании пропускался водород в.течение 20—30 мин. Поглощение водорода прекращалось через 5—6. мин, и катализатор чернел. После этого измерялся потенциал, носилась навеска эфира через воронку и пускался в ход встряхиваю--щий механизм. [c.23]

Примером образования поверхностных химических соединений в процессе адсорбции является очистка водорода от примеси кислорода на цеолите типа AgNaA [18]. Известно и свойство палладия поглощать водород. В нагретом состоянии палладий поглощает до 900 объемов Hj на 1 объем металла с образованием PdaHj и PdjH. При этом палладий сохраняет свой внешний вид, но значительно увеличивается в объеме, становится ломким и легко образует трещины. Поглощенный палладием водород находится в состоянии, приближающемся к атомарному, и поэтому очень активен. Выделение водорода из палладия происходит при снижении давления. [c.54]

На протекание реакции существенное влияние оказывает способ приготовления катализатора. Описан способ приготовления палладия на карбонате кальция, а также его применение совместно с ингибитором для частичного восстановления алкинов [166]. По этому методу получают катализатор, пригодный для гидрирования различных алкинов до алкенов. Из-за легкости восстановления тройной связи контролируемое восстановление до алкена часто проводят при пониженной температуре или прибавляют не более 1 моль водорода. При гидрировании алкинов с применением гетерогенной каталитической системы [NaH — RONa — Ni(0A )2] при 25°С и 1 атм, Нг было отмечено, что происходит незначительное образование алкана, продолжающееся до того момента, когда почти весь алкин превратится в алкен [92]. Следовательно, хорошая селективность может быть достигнута путем контролируемого поглощения водорода. Например, гексин-3 восстанавливается в гексен-3, З-диметиламинопропин-1—в З-диметиламинопропен-1 и З-гидрокси-З-метилпентин-1—в З-гидрокси-З-метилпентен-1 выходы =80%. Катализатор легко приготавливается и может храниться в течение длительного времени без изменения восстановительных свойств. Его используют для восстановления алкенов и карбонильных соединений при обычных условиях. [c.259]

Окисление дисульфоантрахиноном. Реакцию производят в присутствии коллоидного палладия. Поглощение водорода происходит быстро. Реактив можно регенерировать. Это лучший метод, но приготовление реактива требует продолжительного времени. [c.595]

Катализатор, палладированный уголь, был приготовлен по методу, когорый разработал Гартунг, К раствору 27 г кристаллического уксуснокислого натрия Hg OONa ЗН2О в 100 мл воды прибавляют 10 мл продажного раствора хлористого палладия, содержащего 0,1 г металла и около 0,05 г хлористого водорода в 1 мл. Затем к смеси прибавляют 9 з активированного березового угля и подвергают се гидрированию до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода. Катализатор (10 з) отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой, сушат, просасывая через воронку воздух в течение примерно получаса, и сохраняют в эксикаторе над хлористым кальцием. Палладиевые катализаторы, приготовленные по методике, приведенной в настоящем сборнике на стр. 409, вероятно, также пригодны для восстановительного алкилирования, описанного выше. [c.581]

В некоторых случаях смещение адсорбционного равновесия имеет место в результате происходящих на поверхности вторичных процессов. Одним из них может быть растворение адсорбироБанного вещества в поглотителе, т. е. переход его с поверхности внутрь последнего (абсорбция). Прн этом поверхность освобождается и может адсорбировать новые порции поглощаемого вещества. Именно так, по-видимому, протекает поглощение водорода металлическим палладием. Рассматриваемые в совокупности процессы адсорбции и абсорбции носят общее название сорбции. [c.268]

Как особенность водорода Н. нужно отметить способность его путем диффузии растворяться в металлах с образованием твердых растворов (их неправильно называют также сплавами). Так. палладий при комнатной температуре в форме компактного металла растворяет 600-кратньгй объем Нз в форме губчатой массы — 850-кратный, в форме суспендированной в воде палладиевой черни — 1200-кратный, в форме коллоидальных частиц — 3000-кратный. На этом основано применение палладия для поглощения водорода из газовой смеси. При накаливании палладия весь поглощенный водород выделяется. [c.615]

Палладий на угле. (40).Ниже излагается типичная методика 0,2 г Рс1С12 растворяют в 20 мл 0,1 N соляной кислоты, и полученный раствор прибавляют по каплям к взбалтываемому в груше для гидрирования в атмосфере водорода свежепрокаленному животному углю (4 г угля в 200 м.л воды). После прибавления раствора Рс1С12 взбалтывание продолжают до прекращения поглощения водорода, на что требуется полчаса—час. Катализатор отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, затем спиртом и абсолютным иром и оставляют на сутки в вакуум-эксикаторе. Затем впускают в вакуум-эксикатор СОа (промытый последовательно содой и серной кислотой). Приготовленный указанным путем катализатор хранится в хорошо закупоренной склянке или бюксе. По расчету такой катализатор содержит 0,03 г металлического Рс1 в 1 г. [c.96]

Поглощенный водород выделяют при 200°С. При слабом от сасы ании насосом можно получить равномерный поток очень чистого водорода в количестве около 100 см при О С н 760 мм рт. ст. на 1 г палладия. [c.100]

Дезактивированный палладий на карбонате кальция. Дезактивированный раствором ацетата свинца палладиевый катализатор готовят до Линдлару [105]. В 400 мл дистиллированной воды замешивают 50 г чистого осажденного-карбоната Кальция, прибавляют 50 мл раствора хлорида палладия, содержащего-5% палладия, перемешивают сначала 5 мин при комнатной температуре, затем 10 мин три 80° С. Горячую взвесь вносят в сосуд для гидрирования и встряхивают в атмосфере иодорода до прекращения поглощения водорода. После этого фильтруют на воронке Бюхнера и тщательно промывают дистиллированной водой. Осадок перемешивают ft 500 мл дистиллированной воды. После получения суспензии прибавляют растлор 5 s диацетата сривца в 100 мл дистиллированной воды перемешивают 10 мин при 20° С и затем еще 40 мин на кипящей водяной бане. Катализатор фильтруют на воронке Бюхнера, тщательно промывают дистиллированной водой и сушат в вакууме при 40—45° С. [c.33]

Гидрирование карбонильных соединений в присутствии никеля Репея [335] систематически исследовали Делении и Оро [127]. По данным этих авторов скорость поглощения водорода различными соединениями колеблется в широких пределах. При добавлении к карбонильным соединениям небольших количеств щелочи скорость поглощения водорода возрастает в два, три, а в некоторых случаях даже в десять раз. При использовании никеля Ренея, активированного благородными металлами (ила-тика, палладии), добавка щелочи оказывает еще болое сильное действие. Хорошие [c.68]

ИЛИ пара всем объемом тв дого тела (например, поглощение водорода металлячееким палладием или платиной). Это явление называется адсорбцией. [c.42]

Циклопентилацетонитрил (V). 0,847 кг (7,9 мол) IV, 1,33 г 100% палладия, осажденного на карбонате кальция, и 1,58 л абсолютного изопропилового спирта гидрируйт при 20—25° и начальном давлении 15 атм. до прекращения поглощения водорода (10—13 часов). Катализатор отфильтровывают и промывают 0,08 л абсолютного изопропанола. Спиртовой раствор V упаривают при 81,5—82°, остаток перегоняют при 95—104° (42—45 мм). Получают 0,799 г (92,4% на IV) 99,7% V, Пв= 1.4470—1.4490 djo 0,905. > [c.144]

Палладий, осажденный на угле 10% Рф. При нагревании на паровой бане приготовляют раствор 8,33 е хлористого палладия в 5,5 жл концентрированной соляной кислоты и 40 мл воды (примечания 2 и 15). Полученную жидкость приливают к раствору 135 г кристаллического уксуснокислого натрия СНдСООКа ЗН О в 500 мл воды, находящемуся в 1-литровом сосудедля гидрирования (примечание 16). Туда же прибавляют 45 г активированного березового угля (примечание 10) и смесь подвергают гидрированию до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода, что наступает примерно через [c.410]

Согласно Бику, процесс хемосорбции водорода на пленках металла протекает обычно весьма быстро, а медленная адсорбция, которая иногда наблюдается, приписывается вторичному эффекту проникания адсорбента, как уже отмечалось выше. На платиновой черни [11] по крайней мере 90% поглощенного водорода адсорбируется очень быстро, поэтому величина удельной поверхности, рассчитанная из общего поглощения, была на 10% выше. При адсорбции на палладии, как хорошо известно, водород проникает в глубь решетки, поэтому определение удельной поверхности этого металла по адсорбции водорода полностью исключено. [c.291]

Поглощение водорода раствором коллоидного палладия. Приготовление раствора 2 г комплексной соли Pd l, 2Na l растворяют в дестиллированной воде, добавляют 5 г пикриновой кислоты, нейтрализованной 22 мл 1 н. раствора едкого натра полученный раствор доводят водой до 110 мл. [c.78]

Для абсорбции водорода применяют также раствор 2 г коллоидального палладия и 5 г пикриновой кислоты, нейтрализованной 22 см 1 N раствора NaOH. Раствор разбавляют водой до 100— ПО см . Продолжительность процесса поглощения водорода рас- [c.78]

Б. Тетрагидрофуран. В сосуд для каталитического гидрирования под давлением (примечание 4) помещают 10 г чистого фурана (примечание 5) и 0,2 г окиси палладия. Воздух из сосуда вытесняют водородом (примечание 6) и создают начальное давление, равное приблизительно 7 ат (примечание 7). После 10-минутного индукционного периода гидрирование протекает гладко, и примерно через час поглощается теоретическое количество водорода. Реакция заметно экзотермична. После того как реакция закончена, добавляют 20 г фурана и 0,2 г окиси палладия (примечание 6), воздух вновь вытесняют водородом и давление водорода доводят до 7 ат. После этого индукционный период бывает незначительным, и реакция протекает даже несколько скорее, чем в первый раз температура повышается до 40—50°. Когда реакция почти закончится, добавляют 30 г фурана и 0,2 г окиси палладия и восстановление продолжают. Таким образом продолжают прибавлять порции по 30 г фурана и по 0,2 г окиси палладия до тех пор, пока сосуд не наполнится на 3. После этого для полноты восстановления добавляют еще порцию палладия, и смесь взбалтывают до тех пор, пока не прекраиггся поглощение водорода. Катализатору дают осесть (примечание 8) и тетрагидрофуран декантируют через фильтр в перегонную колбу. Продукт восстановления нацело перегоняется при 64—66°. [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология