Поляризуемость и рефракция

Рис. 1У-4. Зависимость поверхностного натяжения а жидких веществ нормального строения от мольного объема Ут и мольной рефракции (поляризуемости молекулы).

Основные характеристики электрических свойств молекул, т. е. их поляризуемость и дипольный момент, определяются на основе измерения диэлектрической проницаемости, которую называют также диэлектрической постоянной Измерение показателя преломления вещества позволяет определять мольную рефракцию исследуемою вещества и делать на основе этой величины выводы о возможном строении молекул. [c.50]

Рис. 1У-6. Связь между критической температурой вещества и величинами, от которых зависят межмолекулярные силы (поляризуемостью молекул а, пропорциональной мольной рефракции и дипольным моментом молекулы Д)

При решении этих задач предполагают, что в соответствии со свойством аддитивности значения поляризуемости молекулы (молярной рефракции) при заданном пространственном строении могут быть вычислены по данным поляризуемости связей (так называемая валентно-оптическая схема). [c.229]

Электронная поляризуемость эл связана с показателем преломления п и молекулярной рефракцией Rm уравнением Лоренц — Лоренца [c.253]

Помимо постоянного / -эффекта в молекуле в ходе реакции может возникнуть дополнительное смещение электронов в результате изменения окружающей среды — динамический индукционный Или индуктомерный эффект / . Этот эффект отражает поляризуемость молекулы. Для понимания процесса химического превращения необходимо знать, с какой легкостью изменяется распределение электронов в молекуле. Поляризуемость электронов в молекуле проявляется в оптических свойствах и обусловливает молекулярную рефракцию вещества. Суммарное значение поляризуемости для молекулы не отражает того факта, что в действительности она пространственно анизотропна это имеет важное значение при объяснении протекания реакций, поскольку в химических процессах наиболее существенны сдвиги электронов, совершающиеся вдоль линий связи. Значение оптической поляризуемости по осям координат для молекулы хлорбензола показано на схеме [c.66]

Определите электронную поляризуемость нитробензола при 298 К, если молекулярная рефракция его равна 32,802 10" м /моль. [c.135]

Деформационная поляризуемость складывается из атомной и электронной поляризации. Последняя составляющая приближенно равна молекулярной рефракции, определенной в тех же условиях, что и поляризация. На величину ориентационной поляризации влияет тепловое движение молекул, которое затормаживается при низких температурах, поэтому уравнение (4) в этом случае неприменимо. Ориентационная поляризация равна нулю, если молекулы не имеют постоянного дипольного момента или если частота переменного поля при измерении е достаточно высока и диполи не успевают ориентироваться в поле. [c.351]

Поляризуемость молекул является одним из важнейших физических (электрических) свойств молекул, определяющих межмолекулярные взаимодействия, а также взаимодействия с внешним электрическим полем. Обычно средние значения поляризуемости, определяемые на основе измеряемых величин рефракции, могут быть дополнены данными релеевского рассеяния и эффект Керра. В результате получают главные значения эллипсоида поляризуемости молекулы, используемые для оценки главных значений эллипсоидов поляризуемости химических связей, конформаций молекул в растворах, изучения проблемы взаимного влияния атомов в молекуле. [c.227]

В химических исследованиях широкое распространение нашло использование экспериментальных молярных рефракций, которые пропорциональны поляризуемости, для изучения химического строения соединений, специфических взаимных влияний атомов в молекуле, эффектов сопряжения и т. д. [c.228]

Оптические методы нашли широкое применение в решении задач химического строения и физических свойств молекул различных классов. Важно отметить, что для определения главных значений тензора электронной поляризуемости используются данные нескольких методов, например данные по молекулярной рефракции, степени деполяризации релеевского рассеяния, двулучепреломления (электрического эффекта Керра) и электрических дипольных моментов. Такая интеграция методов требует более строгого подхода в интерпретации определяемых физических величин. Особенно этот вопрос остро стоит в связи с использованием теории взаимодействия излучения с изолированными молекулами. Учет влияния молекул жидкой среды требует дальнейшей разработки теории. [c.262]

Очень важное значение для нас имеет установленная выше зависимость между поляризуемостью молекулы и мольной рефракцией. [c.69]

А. Установить структурную формулу и полярность молекул вещества А (ПО мольной поляризации Р и мольной рефракции Вычислить дипольный момент, поляризуемость и эффективный радиус молекулы, если показатель прелом- леиия По, плотность с1 и диэлектрическая проницаемость е вещества А при 20 С имеют следующие значения [c.22]

Связанная с поляризуемостью рефракция используется в структурной химии. Рефракция молекулы может быть представлена как сумма рефракций составляющих ее атомов (аддитивность рефракции). При этом учитываются дополнительные слагаемые (инкременты) для двойной, тройной связи и т. д. Помимо систем атомных рефракций используются системы рефракций связей. Сравнивая экспериментальную Ят с вычисленной по аддитивной схеме, судят о строении молекулы. При наличии сопряженных связей в открытых цепях органических молекул наблюдается заметное превышение экспериментальной Ят над вычисленной (экзальтация рефракции). [c.88]

От поляризации молекул зависит дисперсионное взаимодействие атомов и молекул (см. 13.6), которое играет важную роль в свойствах жидкостей и растворов, в процессах адсорбции и конденсации. Связанная с поляризуемостью рефракция используется в структурной химии. Рефракция молекулы может быть представлена как сумма рефракций составляющих ее атомов и связей. В этом заключается аддитивность рефракции [c.253]

Оптически анизотропные связи, особенно несимметрично расположенные в мономерном звене, вызывают О. а. всей макромолекулы. Аддитивность средней поляризуемости (рефракции) есть отражение свойств инварианта тензора поляризуемости — его следа. Др. инвариант тензора поляризуемости — его А. т. п. [c.246]

Аналогия между диамагнетизмом и поляризуемостью (рефракцией) послужила Паскалю основой для создания аддитивной схемы расчета молекулярной диамагнитной восприимчивости. [c.219]

Радий — двухвалентный щелочноземельный металл. В химическом отношении он весьма похож на барий. (В результате определения величин ионных характеристик радия, таких, как электронная поляризуемость, рефракция, диамагнитная восприимчивость и кристаллохимический радиус, в первую очередь зависящих от хода электронной плот- [c.223]

Значение эффекта поляризации видно, например, из следующего примера. У галогензамещенных ацетофенона и анизола смещение электронного облака, а также направление дипольного момента в возбужденном состоянии, различно в первом случае — от атома галогена к кислороду карбонильной группы, во-втором — Б обратном направлении, от кислорода метоксигруппы к атому галогена. Вместе с тем в обоих случаях наблюдается батохромное смещение полос поглощения, увеличивающееся в ряду заместителей Р < С1 < Вг < J. В том же ряду, как известно, возрастает поляризуемость (рефракция) галогенидов [43]. [c.89]

Наконец, третье возражение состоит в том, что отчетливый параллелизм между величинами поляризуемости (рефракции) и транс-влияния выражен отнюдь не всегда [29]. Так, вышеприведенная поляризационная [c.162]

Абсолютные значения поляризуемости ионов вычисляются путем анализа оптических спектров ионов в газовой фазе (свободные иопы). Электронные поляризуемости ионов в кристалле определяются из рефракции твердых солей. Эти данные не позволяют прямо вычислить поляризуемости отдельных ионов. П таблице указаны значения, получающиеся, [c.384]

Вычисление аддитивных величин, зависящих от сил межмолекулярного взаимодействия, очень важно, когда необходимо оценить значения величин, необходимых для технических расчетов. Из уравнений (1У-9) — (IV- 1) следует, что существует связь между мольной рефракцией Яв и поляризуемостью молекул, оказывающая влияние на значение сил межмолекулярного взаимодействия. [c.78]

Глава 15 Полярность и поляризуемость связи. Момент диполя молекулы. Рефракция и рефрактометрия [c.251]

Измерив показатель преломления вещества п и зная плотность его с1 и молекулярную массу М, можно по (27.5) рассчитать рефракцию Ят и поляризуемость эд. [c.87]

Располагая данными о молярной рефракции, можно рассчитать среднюю оптическую поляризуемость молекулы [c.228]

Значения показателя преломления, мольной и удельной рефракции используют не только для идентификации индивидуальных веществ, расчета электрических параметров а, i, Р, но и для установления концентрации растворов и расчета теплоемкости, изменения энтальпии при сгорании, критической температуры, молекулярной массы высокомолекулярных соединений и других характеристик веществ. Если в растворе нет ассоциации молекул растворенного вещества и при переходе в раствор не изменяется поляризуемость молекул растворителя и растворенного вещества, то мольная рефракция раствора равна сумме произведения мольных парциальных рефракций компонентов R. .... Rn на их мольные доли [c.11]

Таким образом, зная показатель преломления и плотность вещества, можно найти его молекулярную рефракцию, т. е. электронную поляризуемость, которая является фундаментальной характеристикой вещества и зависит от его атомной и электронной структуры. С ее помощью можно рещать такие задачи, как определение координации и размеров атомов, изучение природы связи и т. д. [c.254]

Молекулярная рефракция — непосредственная мера поляризуемости молекулы, т. е. подвижности зарядов под влиянием электрического поля. Поляризация связана со смещением (деформацией) электронных оболочек атома относительно его положительно заряженного ядра. В результате смещений электрические центры тяжести положительного и отрицательного электричества не совпадают в одной точке, и атом становится полярным. Полярной становится и составленная из таких атомов молекула. Поляризуется, следовательно, и вещество в целом. В связи с тем что поляри- [c.86]

Поляризуемость (динамическая поляризация) — это подвижность электронной системы, способность ее реагировать на действие внешнего поля. Величиной, позволяющей в нервом приближении оценивать поляризуемость молекулы, является молекулярная рефракция MR . [c.390]

Показатель преломления зависит от фазового состояния вещества, поляризуемости, длины волны проходящего света, температуры и давления. Рефракция не зависит от этих факторов и является электрооптической характеристикой вещества, зависящей от строения его молекул. Например, разность мольных рефракций водяного пара и жидкой воды Rn—= 0,045 см /моль. Сравнивая мольную поляризацию и мольную рефракцию, рассчитанные по (1.8) и [c.9]

Так как ядра менее подвижны, чем электроны, то атомной поляризуемостью часто пренебрегают и принимают сСд л 3 ,. Считая молекулу проводящей сферой радиуса г, можно показать, что электронная поляризуемость а молекулы равна = г таким образом, объем молекулы /з лг = 3 лиэд. Чем больше электронов в молекуле, тем больше ее объем, тем больше и поляризуемость. Электронная поляризуемость экспериментально определяется через молярную рефракцию Ят - [c.87]

Наличие инкрементов поляризуемости для кратных связей обусловлено большей подвижностью я-электронов по сравнению с ст-электронами. В сопряженных и ароматических системах возникает дополнительное взаимодействие я-электронов которое нарушает аддитивность молекулярной рефракции — вызывает ее экзальтацию. Это же [c.66]

В основе расчета ионных рефракций по Фаянсу лежат экспериментальные данные для рефракции солей в водных растворах и рефракции благородных газов. Появление положительного заряда при переходе от благородного газа к положительно заряженному иону, имеющему ту же оболочку, приведет к упорядочению связи электронов с ядром и к уменьшению их поляризуемости. Следовательно, +мл/моль. [c.354]

Оптически анизотронньте связи, особенно несимметрично расположенные в мономерном звене, в1,гзываи№ О. а. всей макромолекулы. Аддитивность средней поляризуемости (рефракции) есть отражение свойств инварианта тензора поляризуемости — его следа. Др, инвариант тензора поляризуемости — его А. т. н. (Y — см. ниже) — не обладает свойством аддитивности, т. к. зависит от валентных углов. между связями в макромолекуле. [c.248]

Однако надо иметь в виду, что отчетливый пара.ллелпзм между величинами поляризуемости (рефракции) и тракс-влияния выражен отнюдь не всегда. Это становится очевидным нри рассмотрении некоторых более сложно построенных координированных групп. Так, приведенная выше поляризационная схема не вполне объясняла своеобразное поведение классического носителя тракс-влияния, а именно иитрогруппы. Точно так же обладающий очень большой тенденцией к комплексообразованию и большим тракс-влиянием ион N характеризуется величиной рефракции 8,655. Если судить только по этой величине, то ион GN должен был бы обладать мень-ШИЛ1 тракс-влиянием, чем СГ. [c.365]

В 1957 г. Сахини [208] впервые дал формулу, связывающую электронные поляризуемости (рефракции) атомов непосредственно с их электроотрицательностями [c.118]

Электронные поляризуемости ионов в растворах подробно изучались Фаянсвм, который исходил из предположения, что молярная рефракция иона Ыа" " составляет [c.384]

Таким образом, молекулярная рефракция по Лорептцу-Лорен-цу является мерой средней поляризуемости молекул. В электромагнитном поле види.мого света поляризуемость молекул обусловлена смещением электронов и равпа сумме смещений отдельных электронов. Поэтому и молекулярная рефракция носит аддитивный характер. Она является су.ммой атомных рефракций для насыщенных соединений. [c.29]

Показатель преломления вещества, при отсутствии межмолекулярного взаимодействия обусловлен средней электронной поляризуемостью молекул Ь, а их связь устанавливается уравнением м о-лярной рефракции Лоренца —Лоренца [c.239]

Из теор, которое будет ближе к Ron, определяют строение молекулы. Допустимыми AR = Ron— теор считаются 0,2—0,4 см Х Хмоль . Некоторые молекулы сложного строения, особенно молекулы, имеющие сопряженные кратные связи, ввиду специфичности молекулярных орбиталей обладают повышенной электронной поляризуемостью, которую при расчете Rieop не удается компенсировать инкрементами связей. Для учета эффекта сопряжения и других усложнений введена при расчете рефракции специфическая поправка, называемая экзальтацией мольной рефракции EM=Ron—Rm-В общем виде [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология