Поляризуемость сложных частиц

В отличие от водного раствора электролитов в ионите один сорт ионов закреплен на углеводородном каркасе и должен рассматриваться как неподвижный, либо, во всяком случае, как локализованный в определенном, весьма малом объеме, причем расположение фиксированных ионов задается в процессе синтеза ионита. Мол<ет случиться, что для стабилизации в мономерном растворе того распределения частиц по объему, какое характерно для ионита, потребуется воздействие дополнительного электрического поля. (Напряженность этого поля является сложной функцией координат и времени). Суммарная работа, производимая приложенным полем, равна изменению внутренней энергии ионита после освобождения фиксированных ионов, т. е. гипотетического разрыва связей между фиксированными ионами и каркасом ионита. Следовательно, второй обобщенной силой может быть напряженность электрического поля, а сопряженной координатой —поляризуемость. [c.134]

АР+, Fe +, La +, Th +, такие анионы, как цитрат ион, а также сложные органические катионы основных красителей и ионы, образуемые алкалоидами, не только способны весьма сильно понизить величину -потенциала, но и вызвать даже при незначительной концентрации перемену его знака. Такое действие отдельных ионов объясняется тем, что они по отношению к поверхности обладают помимо электростатического еще и адсорбционным потенциалом е (рис. 106). Такая специфическая адсорбция связана с поляризуемостью данного иона или с поляризацией ионов или молекул, находящихся на поверхности. На рис. 107 приведена схема, поясняющая перемену знака электрокинетического потенциала. Граница скольжения между связанными и свободными противоионами обозначена АВ. Кривая падения термодинамического потенциала ab отсекает на линии А В некоторый отрезок, расположенный под осью абсцисс. Это отвечает отрицательному значению -потенциала. Последнее указывает на то, что в адсорбционной части двойного электрического слоя находится избыток анионов, что и даст S < О, и частицы с таким зарядом переносятся к аноду. Кривая ас на рис. 107 показывает изменение термодинамического потенциала до перезарядки. Здесь -потенциал имеет положительное значение. [c.326]

Поляризуемость сложных частиц по разным направлениям различна, и даваемое для них значение а является средним из поляризуемостей по трем взаиы о перпендикулярным координатам. Например, у молекулы ЫаО но линии связей а, = 5,20, 110 двум перпендикулярным к ней 2 = аз = 1,90, а общая поляризуемость а= ((XI + 02 + Мз) 3 = 3,00. Наибольшее значение поляризуемости именно по линии связей характерно и для других линейных молекул. [c.300]

Здесь а — поляризуемость нейтральной частицы и Е, — относительная кинетическая энергия партнеров. Если нейтральная частица обладает постоянным дипольным мо.ментом, то вычисление представляет довольно сложную задачу, поскольку межмолекулярное взаимодействие зависит от ориентации [c.137]

Здесь а — поляризуемость нейтральной частицы и Е, — относительная кинетическая энергия партнеров. Если нейтральная частица обладает постоянным дипольным моментом, то вычисление Ос представляет довольно сложную задачу, поскольку межмолекулярное взаимодействие зависит от ориентации диполя относительно оси столкновения, и эта ориентация не остается постоянной при сближении молекул [718—720]. [c.271]

Поля другой симметрии дают более сложную картину расщепления. Величина энергии расщепления Д, являющаяся мерой силы кристаллического поля, зависит от природы образующих комплекс частиц и от симметрии поля. Расщепление увеличивается с ростом заряда комплексообразователя. При переходе от комплексов 3(/-металлов к комплексам Аё- и 54-металлов энергия расщепления при одинаковых лигандах возрастает на. 30—80% — более тяжелые ионы имеют больший радиус и большую поляризуемость. Расщепление, получаемое в комплексах одного и того же комплексообразователя с различными лигандами, убывает в следующем порядке [c.117]

Описание влияния электромагнитного поля на систему (даже если оно рассматривается классически) весьма сложно, поскольку в общем случае приходится учитывать неоднородность поля, т.е. наличие градиентов компонент поля и (а = 1, 2, 3), вторых производных этих компонент и т.д., а также то, что у самой системы имеется отклик на влияние поля, например перераспределение электронной плотности, что определяет поляризуемость системы, ее магнитную восприимчивость и тому подобные характеристики. И еще больше усложняет картину наличие у частиц собственных магнитных моментов, обусловленных их спином, о чем речь пойдет в следующем параграфе. [c.131]

Диэлектрическая постоянная вещества еа зависит от поляризуемости частиц, входящих в состав диэлектрика, от их числа в единице объема и от их взаимного расположения и, следовательно, представляет собой довольно сложную структурную характеристику вещества. [c.118]

Развитие количественной теории ней-трализационнОй коагуляции — актуальная задача общей проблемы устойчивости ионостабилизированных коллоидных растворов. В принципе она может решаться двумя путями. Первый — строго теоретический, основанный на учете в картине строения двойного электрического слоя размеров ионов, их поляризуемости и сольватации, дискретности зарядов, функции распределения ионов вне пределов применимости уравнения Пуассона — Больцмана. При этом одновременно должна быть развита теория адсорбции ионов и установлены связанные с ней закономерности изменения потенциала частиц. Как легко видеть, этот путь весьма сложный [c.154]

Выше поляризуемость частиц и молекул фетурирует как некоторое заданное свойство. В молекулярной и коллоидной физике оно подлежит определению исходя из геометрических, электронных и других свойств молекул и частиц. В случае коллоидных частиц считаются известными электрические характеристики дисперсного материала и дисперсионной среды — их диэлектрическая проницаемость, электрическая проводимость, параметры двойного слоя на частицах, подвижности ионов и др. В общем случае нахождение поляризуемости частиц представляет собой сложную задачу. Достаточно отметить, что формула для поляризуемости частиц с двойным электрическим слоем была получена примерно через сто лет после вывода формулы для поляризуемости диэлектрической частицы. Наиболее важные уравнения для определения поляризуемости частиц приводятся ниже без вывода. [c.651]

Как и в большинстве подобных случаев, оказалось, что, хотя идея эксперимента очень проста, получить воспроизводимые результаты достаточно трудно. Явление оказалось более сложным, чем мы предполагали. Невыясненными остались вопросы, связанные с зависимостью скорости двинл ения частицы от расстояния до центрального электрода, а также в некоторых случаях отталкивания частиц от электрода. Чтобы идти дальше в теоретической интерпретации электрической поляризуемости сферических частиц, нужно прежде всего выяснить неясные вопросы, связанные с экспериментальным изучением явления диполофореза. [c.135]

Многозарядные ионы поглощаются адсорбционным слоем за счет электростатического взаимодействия и поляризуемости адсорбируемых ионов. Эти ионы адсорбируются в количествах больших, чем это необходимо для нейтрализации заряда твердой поверхности, т. е. перезаряжают частицу. Водородные и гидроксильные ионы, ионы высокого заряда (АР+, Р04 и пр.), а также сложные органические ионы при определенной их концентрации вызывают перемену знака -потенциала. Влияние pH существенно для лиозолеи, дисперсная фаза которых представлена амфотерными соединениями, в частности А1(0Н)з, ре(ОН)з. С изменением pH у этих золей может происходить перезарядка, обусловленная ионизацией частиц дисперсной фазы. Например, для золя гидроксида алюминия в слабокислой среде ионизация молекул А1(0Н)з, находящихся на поверхности частиц, протекает по схеме [c.152]

Для нахождения коэффициента а нужны вычисленные или опытно определенные значения молекулярной рефракции интересующих нас частиц. Разрошеппе этой задачи сравнительно легко может быть достигнуто для одноатомных ионов, обладающих электронной оболочкой типа инертного газа, для которых величина молекулярной рефракции может быть найдена по способу Фаянса и Иооса. Для понов элементов, не обладающих оболочкой типа атомов инертного газа, подобного рода вычисления в настоящее время еще не могут быть проведены. Поэтому для нахождения величины а для таких ионов приходится исходить из величины рефракции, определяемой в растворе. В этом случае значения В менее надежны, ибо трудно исключить или вполне точно учесть эффект взаимодействия с растворителем. Для нейтральных молеку л сложного состава В является более или менее аддитивной величиной, и поэтому а, вычисляемая пз В, также не характеризует именно ту долю поляризуемости, которая непосредственно Ьлияет на процесс координации. Эффективная в смысле комплексообразования а может быть найдена относительно легко лишь для соединений, для которых можно разложить суммарную величину рефракции на отдельные слагаемые, среди которых находится и рефракция атома, неносредственно участвующего в комплексообразовании. Очень удобны в этом отношении газообразные гидриды, так как рефракция не имеющего электронной оболочки протона принимается равной нулю. Все же, поско.ттьку мы располагаем величинами а для ионов с оболочками типа инертного газа [c.280]

Обычно вещества делят на полярные и неполярные, причем полярные вещества растворимы в полярных растворителях, а неполярные вещества — в неполярных растворителях. Однако понятие полярности веществ требует определенных оговорок. Взаимодействие частиц зависит не только от постоянных, ио и от паведепных диполей, т. е. от поляризуемости молекул. Кроме того, молекулы сложных веществ могут иметь также местные диполи. Наличие этих диполей не сказывается, правда, на величине общего дипольного момента молекулы (результирующая их действия равна 0), однако эти местные диполи определенным образом влияют на взаимодействие частиц. Возможны и противоположные случаи, когда вещества, обладающие определенным дипольным моментом, ведут себя как неполярные вещества. Последнее явление связано с малой доступностью этого дииоля со стороны других молекул (см. раздел, в котором рассматривается вопрос о пространственных факторах, стр. 79), Гильдебранд и Ротариу приводят ряд примеров, когда порядок растворимости веществ отличается от порядка величин постоянного дипольного момента. Один из этих примеров приведен в табл. 3. [c.68]

Напомним, что гомополярные молекулы, т. е. двухатомные молекулы элементарных газов, не обладают постоянным дипольным моментом, и, следовательно, их потенциал взаимодействия на больших расстояниях меняется как Единственное различие между этими молекулами и молекулами инертных газов состоит в том, что потенциальная энергия взаимодействия гомополярных молекул зависит от взаимной ориентации, поскольку их поляризуемость — не скалярная, а тензорная величина. Кроме того, поляризуемость в этом случае обычно больше, чем в случае инертных газов, поэтому можно ожидать, что составляющая потенциала, зависящая от расстояния как г , будет несколько выше. В табл. 11.1 приведены данные о поляризуемости некоторых обычных газов. Трудность работы с такой моделью заключается, разумеется, в зависимости потенциала взаимодействия от ориентации. Поскольку время, которое молекула затрачивает на один оборот, примерно равно продолжительности столкнове-ния >, динамическая задача довольно сложна и по сути дела еще не решена, за исключением тех случаев, когда принимается модель молекулы как твердой частицы. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология