Растворение температура смешения

Из других моментов, находящихся в противоречии с теорией Флори— Хаггинса, следует отметить отрицательные энтропии и теплоты смешения, наблюдаемые при растворении или разбавлении полимера в растворителях существенно иной полярности фазовое расслоение (термодинамическая неустойчивость) систем полимер— растворитель не только при низких, но и при высоких температурах (появление так называемой нижней критической температуры смешения). Предложенная Буевичем [24] модель построения теории полимерных растворов позволяет объяснить перечисленные недостатки теории Флори — Хаггинса, но поскольку общей теории растворов не существует, следует пользоваться приближенными методами, а концепция Флори — Хаггинса является достаточно полезной при оценке совместимости пластификаторов с полимерами, [c.140]

Амфифильные молекулы, как правило, плохо растворяются в воде, склонны образовывать агрегаты таким образом, что их полярные группы на границе раздела фаз получают направление в сторону воды. При низких температурах смешение жидкого амфифила с водой приводит к расслоению системы на две фазы — жидкий амфифил с небольшими количествами растворенной в нем воды и вода с амфифилом. [c.224]

Изменение концентрации растворенного вещества в мембране и температуры приводит к изменению свободного объема в полимере. Так, предварительная обработка мембран веществами, вызывающими набухание полимера, при повышенной температуре может привести к увеличению коэффициента диффузии более, чем на десятичный порядок [13]. Это связано с тем, что при повышении температуры возрастает растворимость веществ в полимерах (для систем с верхней критической температурой смешения) и увеличивается подвижность полимерных цепей. Кроме того, при повышении температуры возрастает активность молекул проникающего вещества. [c.18]

Максимальная температура смешения, к которой можно подойти с обеих сторон кривой, в данном случае растворяя сернистый ангидрид в углеводороде или углеводород в сернистом ангидриде, называется критической температурой растворения. При этой температуре и выше ее данные жидкости смешиваются во всех отношениях иными словами, при этих температурах две данные жидкости всегда образуют одну фазу. Напротив, при более низких температурах те же жидкости вполне или частично расслаиваются, т. е. образуют две фазы, и полное смешение возможно здесь лишь при строго определенных для каждой данной температуры количественных соотношениях между данными комнонентами смеси. [c.656]

Теория показывает существование только верхней критической температуры растворения для растворов полимеров, но, как известно (см. стр. 284), наряду с верхней существует нижняя критическая температура смешения. Следовательно, должны существовать и две 0-температуры. [c.356]

Иной характер и положение на диаграмме фазового равновесия имеет другая нижняя критическая температура смешения, характерная для систем, в которых между полимером и растворителем образуются водородные связи. Так же, как в смесях низкомолекулярных жидкостей типа спиртов или аминов, в полимерных системах аналогичной химической природы растворение (полная совместимость с растворителем) достигается благодаря разрушению водородных связей между одно- [c.143]

Попытка определить диаграмму состояния для подобных систем была сделана в работе [42]. Приближенные результаты, полученные авторами, указывали на наличие нижней критической температуры смешения. Однако такой вывод кажется сомнительным, несмотря на экзотермический характер растворения, что обычно Связано с понижением растворяющей способности при повышении температуры [45]. Во всяком случае, практика показывает, что закристаллизовавшиеся полиамиды в раствор самопроизвольно не переходят ни при какой температуре. [c.165]

Исследование влияния степени этерификации на процесс растворения ацетилцеллюлозы в различных растворителях показало в то нге время, что критические температуры смешения резко изменяются с изменением содержания связанной уксусной кислоты (рис. 64). [c.246]

Известно, что наиболее полное растворение полимера и, в частности, ацетилцеллюлозы происходит при температурах, лежащих выше верхней критической температуры смешения. Исходя из этого,, целесообразно применение смесей растворителей в тех случаях, когда каждый из них в отдельности имеет более высокую верхнюю критическую температуру смешения, чем их смесь. Наиболее эффективному растворению будет отвечать такое соотношение количеств растворителей в смеси, при котором критическая температура смешения будет минимальной. Поэтому обыч- [c.258]

Обычно нижняя критическая температура смешения наблюдается для систем с сильно взаимодействующими компонентами, между молекулами которых могут образовываться водородные или другие более прочные связи. Такие явления, характерные для процессов набухания и растворения целлюлозы и некоторых ее эфиров, имеют не только теоретическое, но и практическое значение. Этилцеллю 10за лучше растворяется в воде при охлаждении, чем при нагревании то же наблюдается при растворении нитрата цсллюлозь в этаноле. Система полипропиленоксид — вода имеет замкнутую кривую взаимного смешения верхняя критическая температура смешения выше нижней. В системах с сильно взаимодействующими компонентами нижняя критическая температура лежит ниже температуры кипения растворителя, [c.328]

Условием самопроизвольного растворения или смешения веществ при постоянных температуре и давлении, является уменьшение энергии Гиббса системы. Как хорошо известно, это условие имеет вид [c.24]

Для качественного определения растворения и смешения ранее (стр. 957) были рекомендованы пробы с каури и бутиловым спиртом, и определение анилиновой точки Эти методы применяют чаще, чем пробу на растворение в серной кислоте. Делались попытки использовать эти методы также для количественного анализа. Они оказались пригодными только для смесей, содержащих не более двух углеводородов, или для анализа узких фракций двух классов углеводородов, т. е. смесей, содержащих только ароматические и насыщенные углеводороды или только ароматические углеводороды и олефины. Б первом случае разли-i чия в растворяющей способности и критических температурах растворения чистых компонентов больше, чем во втором, и соответственно больше точность анализа. Всегда следует проверять результаты обоих методов по модельным растворам анализируемых углеводородных смесей (стр. 928), . [c.966]

Растворители первой группы смешиваются с жидкими углеводородами масляных дистиллятов практически в любых соотношениях. Растворение масел в растворителях второй группы зависит от соотношения растворителя и продукта, а также от температуры. Смешение дистиллята с растворителем приводит к образованию двухфазной системы, в которой первая фаза (рафинат) состоит из дистиллята, содержащего небольшое количество растворителя, а вторая — из растворителя, содержащего часть компонентов исходного сырья, в основном являющихся нежелательными примесями (полицикличе-ские ароматические и нафтеноароматические углеводороды с короткими боковыми цепями, смолистые вещества, сернистые и азотистые соединения). [c.243]

При обработке масляного сырья селективным растворителем в зависимости от температуры смешения образуются одна или две фазы. Минимальную температуру, при которой сырье и растворитель образуют одну фазу, называют критической температурой растворения. При [c.73]

Д в у X К О м н О н е н т н ы е системы. Примером соотношения (I) может служить сопоставление, показанное на рис. I. Здесь сравниваются критические температуры растворения различных органических соединений в воде и в тяжелой воде. В основу построения графика положены данные, полученные в работе [12]. В это.м исследовании было установлено, что разница в критических температурах смешения /кр р о и (рн,о колеблется от 1,9 (фурфурол) до 22,4° (масляная кислота). Этот интервал во много раз превосходит ошибку измерений. Обращение же к зависимости [c.14]

Данную схему используют также для очистки газов дегазации углеводородного конденсата. Извлечение кислых компонентов осуществляют подачей противотоком катализаторного комплекса насосами 5 и 6 в верхнюю часть абсорбера 1. Катализаторный комплекс представляет собой полифталоцианин кобальта, растворенный в смешенном абсорбенте, состоящем из диэтаноламина, диметилацетамина и воды. В случае применения смешанного абсорбента поглощение сероводорода и двуокиси углерода происходит главным образом за счет химического взаимодействия с диэтаноламином, тиолов - за счет их физического растворения. Условия абсорбции давление 5,8...6 МПа, температура 20...35°С. Насыщенный кислыми компонентами катализаторный комплекс из куба абсорбера поступает в экспанзер 2, где при снижении давления до 0,4 МПа удаляются физические растворенные углеводоро-дьк Дегазированный поглотитель насосом 3 направляют на окислительную регенерацию в реактор змеевикового типа 4. Регенерацию осуществляют кислородом воздуха, подаваемым в поток из расчета [c.145]

В работах, связанных с созданием пульсационной аппаратуры для процессов экстракции, сорбции, растворения, выщелачивания, смешения фаз, показана высокая эффективность искусственно создаваемых нестационарных гидродинамических процессов, протекающих с участием жидкой фазы [10]. Наиболее наглядно это видно на примерах аппаратов идеального перемешивания, в которых протекает реакция второго порядка (см., например, [И, 12]). Производительность реактора в нестационарных режимах возрастает по сравнению со стационарным на величину, пропорциональную квадрату амплитуды пульсаций входных концентраций, достигая максимальных значений при очень низких частотах. Производительность реактора становится еще больше, если периодически изменяется не только состав, но и расход, особенно, если амплитуды этих пульсаций велики и находятся в противофазе. Нестационарные режимы оказались наиболее эффективными в тех случаях, когда выражения для скоростей химических превращений имели экстремальные свойства или реакции были обратимыми. Особенно действенным каналом возбуждения для многих нестационарных процессов является температура теплоносителя. Для последовательных реакций в реакторе идеального перемешивания при неизменной температуре можно добиться увеличения избирательности, если порядки основной и побочной реакций отличаются друг от друга. [c.5]

При повышении температуры значение энтропийного фактора становится все больше, и, таким образом, для всякого высокомолекулярного вещества и растворителя должна существовать критическая температура растворения Гкрит, выше которой наблюдается их смешение во всех отношениях. Теоретически такая критическая температура должна существовать для любой комбинации высокомолекулярного вещества и растворителя.. Практически же она во многих случаях не может быть достигнута из-за низкой температуры кипения растворителя и низкой температуры деструкции высокомолекулярного вещества. Критическую температуру смешения легко найти из условия АН — 7 критА5 = О или АН = [c.441]

Температура. Изменение температуры по-разному влияет на растворение полимероп. Для большинства полимеров растворимость с иовышением температуры увеличивается ограниченно набухающие линейные полимеры при нагревании неограниченно смешиваются с низкомолекулярпой жидкостью. Однако известны и системы с нижней критической температурой смешения. [c.325]

В итоге обшая теплота смешения в таких системах может стать отрицательной (// <0), [то наблюдается, например, при растворении полиизобутилена в низших нормальных алканах (стр. 362), Слгешекие о гонь полярных вешеств с диполь-дипольным взаимодействием или межмолекулярными водородными связями также сопровождается выделением тепла и умень№е[Шем эмтропии. Таким образом, в обоих случаях Я- <0 я 5 <0, что является необходимым условием наличия нижней критической температуры смешения (стр. 375). [c.400]

Для практической характеристики конкретных растворов полимеров важны критические температуры смешения (растворения)— верхняя и нижняя, соответственно ВКТС и НКТС. Иногда у одной и той же системы полимер — растворитель (как, впрочем, и в низкомолекулярных растворах) могут быть обе критические температуры. [c.113]

Недавно были обнаружены системы, имеющие особьгй тип нижней критической температуры смешения, В таких системах неполярные компоненты сильно различаются размерами (например, система этан —декан ). Особенность этих систем заключается в том, что их нижняя критическая температура смешения лежит в области температур от температуры кипени до критцческо 1 температуры более летучего компонента. Наличие нижней критической температуры смешения вперв ые было обнаружено для растворов полиизобутилена в алканах. которые расслаиваются при температурах, выше температуры кипения углеводорода. При этом обе жидкие фазь находятся под значите.льным давлением пара растворителя. Положение этой температуры зависит от молекулярного веса растворенного полимера и критической температуры растворителя. Так, Для растворов полимера сравнительно низкого молекулярного [c.328]

Исходя из современных представлений о том, что пластификатор растворяется в высокополимере, и рассматривая растворение эфиров целлюлозы как смешение двух жидкостей, С. П. Панков [249] применил диаграмму равновесия для смеси двух жидкостей к системе пластификатор—эфир целлюлозы. Автор рассматривает пластификаторы как низкомолекулярные соединения, смешивающиеся в той или иной степени с эфирами целлюлозы и образующие с ними твердые растворы. При этом в зависимости от концентрации пластификатора изменяется состояние этих растворов. Критическая температура смешения может характеризовать активность пластификатора по отношению к эфиру целлюлозы. Чем ниже критическая температура, тем выше активность пластификатора. Совместимость п.ласти-фикатора с эфиром целлюлозы может изменяться, если применять смесь пластификат0 )0в, так как при этом изменится критическая температура. Однородная пленка получается в том случае, когда наблю ается полная совместимость пластификатора с растворителем и плен-кообразователем. [c.225]

Подготовка прядильных растворов полиакрилонитрила в различных растворителях мало отличается от подготовки других пря-, дильных растворов. В этом случае для растворения и смешения также йелесообразно применение аппаратов реологического действия с большими значениями т и а для фильтрации и обезвоздушивания — аппаратов непрерывного действия. Вся аппаратура и трубопроводы должны обогреваться при строго определенной температуре. [c.147]

Эти данные показывают, что теплота разбавления растворов перекиси водорода, как это и следует из да П1ых для теплоемкости растворов, в заметной степени зависит от температуры. Величина этой температурной зависимости дана на рис. 41, где показана интегральная теплота растворения или смешения безводной перекиси водорода с образованием раствора определенной концентрации в виде функции этой концентрации. На рис. 41 вся кривая для 26,9° проведена через экспериментальные точки. [c.207]

Впоследствии (1876 г. и след.) систематические исследования систем вода — органическое вещество проводил Алексеев, который опирался на результаты, уже полученные Абашевым, но значительно улз чшил методическую сторону эксперимента [39, с, 52 и сл.]. Алексеев также установил существование температур, при которых жидкости смешиваются во всех отношениях, а также существование положительных и отрицательных тепловых эффектов при растворении. Температура такого смешения... будет своего рода критической температурой , -вписал затем Коновалов [40, с. 58]. Вообще изучение с различных точек зрения растворов органических жидкостей [c.130]

Количественно оценивать растворяющую способность растворителя по отношению к данному полимеру следует по величине термодинамического сродства (глава XV), Если растворение или смешение ироисходит при постоянных температуре и давлении, то строгой мерой термодинамического сродства является разность между изобарно-изотермичесиим потенциалом раствора и компонентов (AG) или разность между химическим потенциалом компонента в растворе и чистого компонента (А ). Обе эти величины при самопроизвольном растворении отрицательны (AG<0) A j,, <0). Чем больше абсолютное значение этих величин, т, е, чем дальше находится система от состояния равновесия, тем больше термодинамическое сродство между компонентами, тем лучше растворитель. [c.410]

Иной характер носит процесс растворения ароматических полиамидов в таких растворителях, как Ы-метил-2-лирролидон и е-капролактам. Растворы в этих растворителях характеризуются наличием верхней критической температуры смешения. Они также оказываются нестабильными и при хранении расслаиваются с выделением закристаллизованного осадка, если растворяют аморфизованный полимер при низкой температуре (например, при комнатной в N-мeтил-2-пиppo-лидоне). Однако при нагревании кристаллический полимер растворяется, и растворы оказываются стабильными, пока температура не понизится до критического значения. [c.165]

Практически важной является система ксантогенат целлюлозы— водный раствор едкого натра [18]. Диаграммы фазового равновесия для этой системы приведены на рис. 2.6. Со -снижейием степени замещения у в этой системе уменьшается нижняя критическая температура смешения. Из этих диаграмм видно также, что со снижением температуры растворимость ксантогената целлюлозы должна увеличиваться, что ишользуется в про)цессах растворения ксантогената целлюлозы, которое полнее происходит при температурах 3— 10°С, а не при комнатной температуре. [c.46]

Были испытаны следующие растворители ксилол, бензол, четыреххлористый углерод, толуол, метилэтилкетон, хлорэкс, цикло-гексан, циклогексен и др. Температура смешения раствора полиэтилена и смолы предопределялась точкой кипения растворителя и растворимостью полиэтилена. Установлено, что растворение полиэтилена и смешение его со смолой целесообразно проводить при температуре не выше 65—70° С. При более высокой температуре — в случае циклогексана и других растворителей с низкой температурой кипения — наблюдается унос растворителя при более низкой температуре полиэтилен выпадает в осадок и масса получается неоднородной. Из числа испытанных растворителей наиболее пригодными оказались ксилол, бензол и особенно циклогексан и циклогексен. [c.44]

Не вызывает сомнения тот факт, что в большом классе тройных водно-электролитных систем, в кото шх отсутствуют сложные процессы комплексообразования, гидролиза или какого-либо другого рода ассоциации ионов электролитов, большую роль играет характер распределения воды между ксшпонентами и ее перераспределение при изменении условий (и прежде всего концентрации и температуры). Такие свойства, например, как некоторые термодинамические функции (энтальпии растворения, разбавления, смешения в тройных растворах, энтропийные характеристики), вязкость тройных растворов, не говоря уже о растворимости, - во многом определяются состоянием вода и перераспределением ее по сферам влияния отдельных электролитов. Поэтому решение вопроса о расчете распределения воды между электролитами в водных растворах во многом облегчил бы понимание сущности процессов в этих сложньк системах. Некоторые авторы ставят задачм такого рода, в вязи е этим прежде всего следует отметить работы школы 0.Я. Самойлова [1-3 , в которых успешно развивается молекулярно-кинетическая теория высаливания. Авторы пытались выяснить молекулярный механизм изменения ближней гидрат ии высаливаемого иона и связь ее с характеристиками высаливателя. Однако переход к количественной интерпретации привел авторов к необходимости введения сложных функций разделения [4-бЗ, при этом, на нам взгляд, утратился ранее достаточно ясный физический смысл явлений. Вопросу перераспределения воды в тройных растворах посвящен ряд работ В.И.Ахумова [7-8]. [c.66]

Предельная лиофильность соответствует безграничной взаимной растворимости веществ обепх фаз система из двухфазной становится однофазной — истинным раствором, что соответствует исчезновению поверхности раздела = О при критической температуре смешения двух фаз. Вблизи этой точки при 0<о 2<С° п самопроизвольно образуются лиофильные дисперсии — критические высокодисперсные эмульсии ц туманы, обнаруживаемые по интенсивному рассеянию света [93]. Особенно подробно изучались лиофильные коллоидные системы (семиколлоиды), возникающие в растворах мылообразных поверхностно-активных веществ в связи с их разносторонними применениями (образование мицелл различного рода, солюбилизация — коллоидное растворение в мицеллах). [c.251]

Для нитроцеллюлозы очень трудно подобрать жидкость, с которой она смешивалась бы ограниченно. С жидкостями, обычно применяющимися в практике, нитроцеллюлоза или совсем не смешивается, или смешивается неограниченно. Чтобы получить расслоение на две фазы в растворах нитроцеллюлозы, обычно добавляют третий компонент. Например, нитроцеллюлоза смешивается с ацетоном неограниченно, и при охлаждении расслоения не наблюдается-. Если прибавить воду к такому раствору, то вода, растворяясь только в одном из компонентов (ацетоне), понижает взаимную растворимость нитроцеллюлозы и ацетона и повышает верхнюю критическую температуру смешения (стр. 55), т. е. уже при комнатной температуре система расслаивается. Двухкомпонентные растворы нитроцеллюлозы изучались В. А. Каргиным и А. А. Тагер 2 . Из ряда жидкостей были выбраны две, с которыми нитроцеллюлоза смешивается ограниченно моноацетин и бутилкапроновый эфир. При комнатной температуре нитроцеллюлоза только набухает в моноацетине и бутилкапроновом эфире. При повышении температуры происходит растворение при охлаждении раствор расслаивается на две фазы (нитроцеллюлоза присутствовала в обеих фазах). Процесс происходит вполне обратимо. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология