Платиновые металлы карбонилы

Карбонилы остальных платиновых металлов известны. Карбонил рутения Ru( O)j получают путем взаимодействия металлического рутения с СО при 180° С и давлении 200 бар. Его можно получить также при действии СО на Ru I,, при 170° С. Ru( O)j плавится при —22° С неустойчив — выделяет СО, при этом выпадают кристаллы Ru2( O)9, разлагающиеся при 150° С. Карбонилы родия, осмия и иридия образуются при нагреве безводных галогенидов металлов с СО, под давлением, в присутствии Си или Ag. Некоторые из них довольно устойчивы. Карбонил родия [Rh( 04)]n плавится при 76° С и разлагается при 150° С карбонил [Rh4( 0)ii] разлагается при 220° С карбонил осмия 05г(С0)9 плавится при 224° С, сублимируется выще 130° С, а карбонил иридия 1г(С0)з не возгоняется ниже 200° С. [c.1004]

Наиболее полно нульвалентные платиновые -металлы представлены в карбонил ь н ы х соединениях. [c.179]

Катализаторы скелетной изомеризации моноолефинов значительно менее разнообразны и многочисленны, чем катализаторы скелетной изомеризации парафинов (табл. 8). В их число входят окислы и соли тех же элементов, которые образуют соединения, активные в изомеризации алканов. Несмотря на то, что образование ионов карбония из олефинов легко реализуется путем простого кислотно-основного взаимодействия субстрата с бренстедовским кислотным центром, не требуя содействия окислительных центров, среди веществ, активных в скелетных перегруппировках олефинов, так же как в изомеризации парафинов, встречаются окислительно-восстановительные катализаторы металлы платиновой группы, кобальт, никель, а также окислы металлов подгруппы хрома. [c.42]

Нормальный парафиновый углеводород дегидрируется до олефина, который затем изомеризуется, после чего подвергается гидрированию с образованием изопарафинового углеводорода. Первая и последняя стадии реакции катализируются металлом, содержащимся в катализаторе. Перегруппировка же молекул олефина происходит на кислотных центрах носителя с промежуточным образованием иона карбония. При таком механизме реакции должна быть определенная связь между изомеризующей способностью платинового катализатора и кислотностью применяемого носителя. [c.307]

В литературе высказывалось мнение, что истинные карбонилы образуют лишь некоторые элементы (никель, железо, кобальт, рений, хром, молибден, вольфрам, часть платиновых металлов). При этом предполагалось наличие у карбонилов так называемых типич1ных карбонильных овойств. К их числу относили высокую летучесть, растворимость в индиферентных органичеоких растворителях, термическую диссоциацию на металл и окись углерода, комплексное строение. Ряд исследователей считает, что летучие карбонилы могут образовывать только элементы с 5-валентными электронами. Но карбонил углерода обладает всеми типичными карбонильными свойствами. Он летуч, разлагается на углерод и окись углерода, растворяется только в органических растворителях, имеет координационные связи (комплексное строение), и в то же время его центральный атом обладает -5- и р- валентными электронами. [c.12]

Эти и другие преимущества карбонил-процесса обусловили за последние десятилетия дбвольно широкое его развитие применительно к производству некоторых- металлов в металлургической и химической промышленности большинства технически развитых стран. Поскольку выбор металлов для осуществления данного процесса пока ограничивается летучестью их карбонилов, в настоящее время этот метод применяют в промышленном масштабе для производства металлургического никеля, специальных модификаций железа и отчасти кобальта, металлов шестой группы (хрома, молибдена, вольфрама) и некоторых металлов платиновой группы. Кроме того, во многих странах публикуется большое количество научно-исследовательских работ по дальнейшему использованию карбонил-процесса для получения ряда ценных металлов (в частности, тугоплавких) на основе как чисто карбонильных, так и смешанных карбонил-циклопента-диенильных соединений. [c.12]

Масла гидрогенизируются при 180° с активным и стабильным на воздухе никелевым катализатором, приготовленным осаждением раствора карбонила никеля раствором углекислого натрия, в который добавлено небольшое количество буры, с последующими фильтрацией, промывкой и нагревом в токе водорода [285]. При смешивании водного раствора соли никеля с раствором, содержащим магнезиальную, или алюминиевую соль, и осаждении их силикатом натрия получают осадок, который промывают, сушат и нагревают в токе водорода до 300- 500°, после чего охлаждается в токе водорода этот катализатор следует хранить под маслом. Гидрогенизация происходит при 150—160°, масло быстро отбеливается, теряет запах и становится бесвкусным [184, 185, 186]. Описан [215] способ приготовления весьма активных катализаторов для восстановления жирных кислот. Легко восстанавливаемые неорганические соединения металлов, креме металлов платиновой группы, например углекислый никель, нагреваются под слоем масла и под давлением пропускают восстанавливающий газ восстановление ведется при температуре 200—250°. Приготовление катализатсра может быть объединено с гидрогенизацией масла готовый катализатор можно заменить углекислым никелем, нагретым до 230°, который вместе с компримированным водородом вводят в масло. Как только закончится восстановление металла, гидрогенизацию проводят при более низкой температуре [215]. [c.272]

САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в следуюпцих реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном W — Мо-катализаторе [19] окисления этилена на серебре [20] синтеза карбонила никеля окисления хлористого водорода на СиСЬ—КС1 (1 1)-катализаторе окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах синтеза метанола на катализаторе 7пО/СггОз [21] хлорирования метана [22] гидрирования ароматических соединений на металлах платиновой группы [23—25] и т. д. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составило 10—20, а число найденных параметров— 15—25. [c.51]

Вскрытие большой группы малорастворимых веществ выполняют соответствующей обработкой навески препарата кислотами при температуре их кипения. При обработке кислотой образуется новое соединение (соль), хорошо растворимое в воде. Процесс вскрытия проводят в кварцевых, стеклоуглеродных, фторопластовых и платиновых сосудах. Вскрытие малораство-римых веществ в кислоте совмещается с разложением следов органических примесей, для чего в кислоту добавляют несколь-ко капель пероксида водорода и полученный раствор упаривают до влажных солей. Вскрытие карбонатов с добавлением к смо-ченной водой навеске кислоты до получения в растворе кислой среды (рН=1—2) бывает недостаточно для полного их разложения. Опыт показывает, что в этих случаях раствор содержит еще значительные количества карбона т- и гидрокарбонат-ионов, мешающих дальнейшему выделению примесей, что приводит к значительному (иногда на порядок) занижению результатов анализа. После добавления кислоты до рН=1 необходимо провести кипячение раствора в течение 10—15 мин, поддерживая кислотность на заданном уровне. Было установлено, что такая первичная обработка при вскрытии карбонатов щелочных, щелочноземельных металлов, свинца, кадмия, РЗЭ и оксидов цинка, кадмия, свинца, магния, бария, кальция и др. позволяет сохранить в маточном растворе после частичной кристаллизации основы в кислой среде (рН=1) примеси железа, ванадия, марганца, меди, хрома, никеля и кобальта ( красящие металлы) на уровне 90—100%. [c.17]

Одним из первых процессов каталитического риформинга был так называемый гидроформинг. Этот процесс осуществлялся при температуре порядка 480—550° С под давлением водорода 15—25 ат в присутствии алюмомолибденового катализатора (M0O3/AI2O3). В настоящее время почти все установки каталитического риформинга работают на платиновом катализаторе, а сам процесс получил название платформинга, или риформинга на алюмоплатиновом катализаторе. Платиновый катализатор представляет собой окись алюминия, на которую нанесено 0,5—0,6% платины. Катализатор содержит также некоторое количество фтора. Характер этого катализатора бифункциональный, т. е. он обладает одновременно двумя функциями. Окись алюминия имеет кислотный характер, особенно если она предварительно обработана кислотой. Благодаря этому на алюмоплатиновом катализаторе развиты реакции изомеризации, протекающие по карбоний-ионному механизму. Сама платина так же, как и другие- металлы VOI группы, является типичным дегидрирующим катализатором. Поэтому над алюмоплатиновым катализатором развиваются реакции дегидрирования шестичленных нафтенов и дегидроциклизации алканов. Процесс идет при температуре 480—520° С под давлением 20—37 ат, [c.216]

Палладиевый и платиновый аналоги N1(00)4 нз известны. Бут, Чатт и Кини [77] описали недостаточно хорошо определенный дикарбонил платины Р1 (00)2 , который был получен ими при обработке карбонилхлорида Р1012(СО)2 водой в присутствии окиси углерода. ИК-Онектр этого карбонила содержит полосы при 1891 и 2068 см , которые обусловлены не валентными колебаниями связи металл—углерод, а скорее валентными колебаниями связи 0—О. Аналогичный ИК-спектр наблюдался и в том случае, когда это соединение было получено в дейтерированной воде. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология