Связь разрыв, типы

ЛИАЗЫ, класс ферментов, катализирующих р-ции, в результате к-рых происходит разрыв связи С—С, С—О, С—N или др., сопровождающийся образованием двойных связей, а также обратные р-ции-присоединения по двойным связям. Разрыв связи в этих р-циях не сопряжен с гидролизом или с окислит.-восстановит. превращениями. В тех случаях, когда преобладающей является р-ция присоединения, ферменты наз. синтазами (в отличие от синтетаз см. Ли-газы). Подклассы Л. сформированы по типу расщепляемой связи, подподклассы - по природе элиминируемой в результате р-ции молекулы ( Oj, HjO или др.). [c.588]

Различают три типа основных процессов фрагментации органических соединений простой разрыв связей разрыв связей с миграцией атомов водорода и так называемые скелетные перегруппировки, предполагающие об- [c.177]

Согласно современным представлениям, все твердые полимерные тела существенно неоднородны на различных уровнях их организации — молекулярном, топологическом, надмолекулярном. Здесь мы будем понимать под неоднородностями структуры такие отклонения в флуктуации плотности или в размерах упорядоченных областей, которые превышают статистические, термодинамические флуктуации при данных условиях. Имеются и другого типа неоднородности структуры, которые мы будем называть технологическими дефектами (пузырьки, поверхностные трещины и т. п.), которые обычно связаны с технологией получения полимерного образца. Действуя на неоднородный материал, поле напряжений становится также неоднородным и создает концентрацию напряжений в окрестности любого дефекта, что в конечном счете приводит к локальным пластическим деформациям и разрывам атомных связей, причем в первую очередь рвутся наиболее напряженные связи. Разрыв связи происходит под действием флуктуаций энергии теплового движения, а действующее механическое напряжение уменьшает потенциальный барьер, который необходимо преодолеть для разъединения атомов [81—85]. Накопление достаточного количества разрывов приводит к образованию субмикроскопических трещин (до нескольких сот ангстрем в направлении растягивающей силы и тысяч ангстрем в направлении, перпендикулярном направлению действующей силы). Длина субмикроскопических трещин обычно совпадает с размерами надмолекулярных образований полимера [95]. [c.218]

Наличие поперечных химических связей в белках сообщает им специфические свойства, такие, как нерастворимость, меньшая способность к набуханию под действием полярных растворителей и повышенная прочность в мокром состоянии. В небольших молекулах таких биологически активных белков, как инсулин и рибонуклеаза, поперечные дисульфидные мостики оказываются необходимыми для проявления этими белками биологической активности. При этом дисульфидные поперечные связи не участвуют непосредственно в биохимических процессах, а функции их заключаются в сохранении в неизменном состоянии такой конформации молекул белка, которая необходима для проявления биологической активности. Модификация дисульфидных поперечных связей шерсти, а также введение в нее новых поперечных связей часто придают новые интересные свойства этому белку. Такими свойствами могут быть повышение прочности на разрыв, уменьшение способности к свой-лачиванию, увеличение устойчивости к агрессивным химическим реагентам (щелочи, кислоты, окислители или восстановители), повышение устойчивости к моли и износостойкости, а также повышение прочности окрашивания. Было показано, что дубление коллагена, необходимое для превращения сырья в технический продукт, также является процессом образования поперечных связей. Поскольку коллаген не содержит цистеина или цистина, в сшивании, протекающем при дублении, участвуют, по-видимому, другие группы, возможно аминные и гидроксильные. В настоящем разделе будут рассмотрены в первую очередь поперечные химические связи упоминавшихся выше классов белков. Шерсть — типичный кератин, являющийся одним из наиболее детально изученных в этом плане белков, дает интересные и наглядные примеры образования, расщепления и поведения как дисульфидных, так и вводимых искусственно поперечных химических связей другого типа. [c.395]

Можно было предполагать, что в случае олефиновых углеводородов будет легко реализоваться разрыв типа А-3, который приведет к появлению стабильных характеристических ионов. Однако, как отмечалось в гл. 1, ионизация таких соединений осуществляется преимущественно за счет удаления я-электро-на двойной связи, причем в результате сдвига атомов водорода катионный и радикальный центры перемещаются по молекуле, что формально равнозначно миграции двойной связи. Поэтому спектры непредельных углеводородов содержат меньше диагностических пиков, пригодных для выяснения структуры, чем спектры их насыщенных аналогов. [c.30]

Все химические реакции происходят с разрывом и образованием химических связей. По типу разрыва связей органические реакции делят на радикальные и ионные. Радикальные реакции идут с го-молитическим разрывом ковалентной связи. При этом пара электронов, образующая связь, делится таким образом, что каждая из частиц получает по одному электрону. Гомолитический разрыв характерен для неполярных или малополярных связей С—С, С—Н при нагревании или действии ультрафиолетового излучения. [c.271]

Во всех реакциях, кроме первой, происходит разрыв или образование химической связи. Реакции типа а н б представляют собой элементарные акты. Реакции замещения, отщепления, присоединения, изомеризации и перегруппировки являются белее сложными и в общем случае состоят из нескольких элементарных актов. [c.67]

В том случае, когда гетероатом заместителя связан непосредственно с бензольным ядром, еще возможен простой разрыв типа С1, как, например, для хлорбензола или нитробензола. Интересно отметить, что для фторбензола вследствие высокой прочности связи С—Р простого разрыва не наблюдается, как и в случае алифатических соединений, [c.132]

В химии углерода разрыв углерод-водородной связи по типу [c.593]

Теплота сублимации углерода определяется затраченной энергией на разрыв всех межатомных связей в грамм-атоме образца углерода. Полученные в настоящей работе, а также имеющиеся в литературе данные по теплотам сгорания образцов углерода следует рассматривать с точки зрения полимерной структуры переходных форм углерода (см. первую статью настоящего сборника). Гомогенно графитирующийся углерод на предкристаллизационной стадии термической обработки (1500—1900° С) характеризуется процессом деструкции менее термически прочных боковых связей с сохранением жесткого полимерного каркаса, образованного более прочными связями полиенового типа между углеродными слоями. [c.32]

В макромолекуле целлюлозы имеется два основных типа связей углерод-углеродные связи (между атомами углерода в элементарном звене) и углерод-кислородные связи (внутри элементарного звена С[—О— 5 и гликозидные связи между элементарными звеньями). Эти типы связей отличаются по устойчивости к различным воздействиям. В частности, при действии на целлюлозу некоторых химических реагентов (кислот, воды при высокой температуре, некоторых окислителей) гликозидная связь менее устойчива, чем углерод-углеродная связь. Разрыв гликозидных связей при действии этих реагентов приводит к снижению степени полимеризации целлюлозы, т. е. к протеканию процесса деструкции. Имеются, однако, процессы деструкции целлюлозы, при которых возможен разрыв как гликозидных, так и углерод-углеродных связей. К таким процессам относятся термическая, радиационно-химическая, механохимическая и фотохимическая деструкция целлюлозы. [c.157]

Кинетика распада двойных связей винилиденового типа приобретает особое значение при радиолизе изотактического полипропилена. При облучении такого полимера происходит довольно интенсивный разрыв цепей (примерно 1,5 разрыва на одну образовавшуюся поперечную сшивку неопубликованные данные). Исходя из этого Блек и Лайонс предположили, что разрыв цепи сопровождается следующей реакцией диспропорционирования [c.430]

Скорость процессов такого рода определяется, по-видимому, стадией расщепления комплексов, так как их энергия активации по величине близка к энергии водородной связи [361, 68]. Отсюда следует, что перемещение водорода в водородных связях рассматриваемого типа требует меньшей энергии активации, чем разрыв связей. Такой вывод согласуется с данными Самойлова [798], нашедшего, что в системе [c.229]

Прочность водородной связи (энергия связи) значительно меньше, чем связей других типов на разрыв такой связи затрачивается всего около 5 ккал/моль, в то время как на разрыв связей другого типа затрачивается от 25 до 100 ккал/моль. Естественно поэтому, что сколько-нибудь устойчивая водородная связь может образоваться между наиболее электроотрицательными атомами — Р, Ы, О, реже 5 и С1. [c.117]

Анализируя многочисленные экспериментальные данные раз-личны.х авторов, изучавших влияние замещающих радикалов на ускоряющие свойства производных меркаптобензтиазола л в особенности экспериментальные результаты, полученные методом изотопного обмена атомов серы можно прийти к следующему выводу. Потеря или ослабление ускорительной активности производных меркаптобензтиазола наблюдается ни всех случаях, когда замещение водорода з группе С—5—И на другие радикалы приводит к образованию прочной связи С—8—С, в силу чего затрудняется разрыв этой связи с образованием свободных радикалов. В связях этого типа сера в температурных условиях вулканизации (140°С и выше) оказывается неподвижной. В тех случаях, когда введение замещающих радикалов ослабляет связь между серой и заместителем (например, при использовании сульфенамидных или аминометильных производных) и создаются условия для ее разрыва, ускоряющее действие производных меркаптобензтиазола возрастает. В этих условиях образующиеся радикалы или сера при распаде ускорителя подвижны и участвуют в реакциях обмена радикалами или ато.мами серы. [c.253]

Использованы следующие условные обозначения А - кероген, имеющий и/ связей данного типа i в момент времени t. х/ - количество органического вещества, участвующего в реакции типа i (разрыв связей типа /). Вц-Bim - продукты первого этапа реакций (образование нефти), их относительное количество в момент времени t обозначается как yi -Ут- В21 -В2п [c.40]

Первый ряд превращений представлен определенным количеством параллельных и (или) последовательных реакций. Принимается, что вероятность разрыва связи типа i не зависит от количества связей других типов и длительности времени. В таком случае разрыв связи типа i подчиняется закону Пуассона [c.40]

Происходящий при химических реакциях разрыв валентной связи ионного типа, как правило, осуществляется гетеролитически (т. е. с образованием противоположно заряженных ионов), а разрыв связи неполярной — г о м о л и т и ч е с к и (т. е. с образованием нейтральных радикалов). Тип разрыва полярной связи сильно зависит от общего характера процесса, в котором участвует данная связь. Понятие энергии связи относят обычно к гомолитическому ее разрыву. [c.93]

Индолы с более длинными алкильными группами распадаются в результате разрыва С —Ср-связи в заместителе (разрыв типа Б для N-алкилпроизводных и типа А-4 для С-алкнл-производных). Пики соответствующих ионов обычно максимальны в спектрах. Например, в спектрах 3-н-, втор- и трет-бутил-11НД0Л0В максимальные пики отвечают нонам [М—СзН ] , [М—СгН5]+ и [М—СНз]+ соответственно. Если в молекуле имеется вторая длинная алкильная группа, то она далее выбрасывается либо целиком в виде олефина, либо частично путем разрыва Ся—С -связи с миграцией Н-атома к заряженному осколку. [c.61]

Особенности реакций деполимеризации полиметилметакрилата, полистирола и полиэтилена были интерпретированы на основе представлений, 0 радикальных цепных процессах. Во всех случаях принималось, что реакция идет через одинаковые стадии—инициирование, рост цепи и обрыв, а особенности деполимеризации полистирола и полиэтилена связывали с протеканием реакций внутримолекулярной и межмолекулярной передачи цепи. Симха, Уолл и Блатц [4, 40—421 предложили следующую общую схему реакции деполимеризации. Инициирование рассматривается как разрыв углерод-углеродных связей главной цепи, хотя часто огю может происходить и в результате разрыва слабых связей различного типа внутримолекулярная передача цепи рассматривается как особый случай реакции отрыва мономера от цепи, в результате которой образуются летучие осколки большего размера, чем мономер. [c.64]

Термическая деструкция полиэтилена протекает по механизму, совершенно противоположному механизму разложения двух ранее рассмотренных полимеров. Однако наличие разветвленности в полимере изменяет механизм, по-видимому, вследствие увеличения отношения внутримолекулярной передачи к межмолекулярной [87]. При пиролизе любого полиэтилена выделяется не более 1% мономера. Молекулярные веса полиэтиленов резко уменьшаются [48]. Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что на начальных стадиях деструкции разветвленного полиэтилена винильные группы образуются медленнее, чем двойные связи других типов. Это указывает на преимущественный разрыв цепей по местам разветвлений или вблизи этих мест. Ход изменения среднечисловой СП для линейного полиэтилена (полиметилен, полученный полимеризацией диазометана под действием эфирата трехфтористого бора) представлен кривой В на рис. 102. Эта кривая показывает быстроту падения СП при разрывах, протекающих по закону случая. При конверсии в пределах 2% СП уменьшается в 1000 раз. Кривые скоростей для сильно разветвленного полиэтилена показаны на рис. 105. Отсутствие максимума и форма кривых указывают на реакцию с большой длиной зипа с другой стороны, кривые линейных полимеров, имеющие максимумы, хорошо согласуются с теорией деструкции по закону случая. На рис. 103 приведена скорость выделения летучих веществ из линейного полимера с молекулярным весом около 5 000 000. Полагая L = 72, из величин максимумов можно непосредственно получить константы скоростей деструкции по закону случая. Были вычислены теоретические кривые, имеющие то же значение максимума оказалось, что они хорошо согласуются с экспериментальными данными. Для константы скорости получено следующее выражение [c.183]

Энергия связей. Наиболее полное представление о прочности связей можно получить лишь при знании энергии связей. Под энергией связи понимают ту энергию, которую надо затратить, чтобы разорвать связь. Так как эта энергия обычно рассчитывается на 1 моль вещества, то при этом имеется в виду разрыв связи не в одной молекуле, а в 6,023 X X10 молекулах. При таком определении понятие энергия связи совпадает с понятием энергия диссоциации . Последняя величина специфична для определенной связи в молекуле определенного вещества и является непосредственно мерой прочности связи. Опыт показывает, что для разрыва одинаковых связей в разных молекулах требуются все-таки несколько различные количества энергии [8]. В этом тоже проявляется влияние соседних связей. Однако это различие не так велико, как в случае разных типов связей. Последнее обстоятельство позволило приписать связям одного типа 0[1-ределенные средние значения энергии. Суммируя энергии всех связей в молекуле, находят теплоту образования молекулы. Она является аддитивным свойством вещества. До- [c.14]

Для полиуретанов характерно отрицательное влияние повышения температуры на величины модуля и прочности на разрыв. Так как образцы полимеров, содержащих блоки как простых, так и сложных полиэфиров, проявляют одинаковые скорости релаксации напряжения, разрыв связей происходит, по-видимому, по мочевинным, уретановым или биуретовым группам (рис. 13). Исходя из данных по зависимости релаксации напряжения от температуры для полиэфирных каучуков, содержащих в основном связи уретанового типа, т. е. несшитых полиэфирных блок-сополимеров и сшитых [c.122]

Разрыв р-связи относительно сильноакцепторных группировок—СООН и —С=Ы характерен для простых карбоновых кислот и их нитрилов. При прямом разрыве р-связи по типу А] (точнее А4) получались бы малоустойчивые ионы (ХЬУП), (ХЬУП ) и (ХЫХ) [c.100]

Уравнение (а) отражает простой разрыв водородной связи, тогда как уравнение (р) учитывает то обстоятельство, что ничем не компенсируемых разрывов водородных связей как таковых реально не происходит, а имеет место лишь замена водородных связей одного типа другим. Предпринимались попытки измерить равновесную концентрацию межамидных водородных связей в водной среде, используя в качестве модельных амидов мочевину, Ы-метилацетамид и р-валеролактам [3—5]. Результаты в какой-то степени зависели от взятого амида, но в общем сводились к тому, что предпочтение к образованию межамидных связей выражено крайне слабо, а может быть, его нет совсем. При оценке роли водородных связей в биологических системах лучше всего исходить из того, что система устойчива, если она [c.23]

Другой важной структурной подробностью являются взаимодействие индивидуальных цепей друг с другом н установление поперечных связей различных типов (прочность) между ними. Такие взаимодействия приводят к образованию кристаллизованных или иных высокоупорядоченных участков в растянутом или охлажденном каучуке. Они особенно важяы для его поведения при низких температурах, при предельном растяжении и при предельном сопротивлении на разрыв. Постоянные поперечные связи, кроме того, предотвращают возможность необратимых смещений, вызываемых течением, и поэтому оказывают существенное влияние на обратимый характер деформации. [c.86]

Место присоединения углеводного остатка к основанию. Нуклеозиды могут быть N- или 0-гликозидами, кроме того, азотистое основание может быть связано с углеводным остатком углерод-углеродной связью. Указанные типы связей характеризуются разной устойчивостью к действию кислотных агентов. Так, 0-гликозидная связь расщепляется в условиях мягкого кислотного гидролиза, разрыв N-гликoзиднoй связи протекает в кислой среде лишь при высокой температуре, а С—С-связь гидролитически стабильна. Тот факт, что природные нуклеозиды, как пуриновые, так и пиримидиновые, расщепляются на основания и моносахариды лишь в жестких условиях, позволяет отнести их к классу N-гликoзидoв [c.340]

Минералы могут быть намного устойчивее, по крайней мере, на отчасти менее обработанном уровне, в основном потому что в их атомах для образования регулярных трехмерных структур используются прочные связи Разрыв одинарнои связи значительно не разрушит форму Минерала Ископаемые можно в изобилии наблюдать в горных породах, сформировавшихся немногим более миллиарда лет назад, к тому вре мени, когда организмы уже достаточно развились, и у них появились костные ткани. Обычно подобные ископаемые состоят не из первичных тканей тех организмов, а из неорганических отложений, которые просочились в них и приобрели их форму. Форма мягких тканей обычно не сохраняется, хотя иногда присутствуют следы типа червоточин — отпечатки на горных породах времени [c.29]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

Первоначально в керогене имеются связи многих типов с разными энер-гиями разрыва. Это слабые связи, соответствующие физической или химической адсорбции (водородные связи и т. д.) карбонильные и карбоксильные связи эфирные и серные связи углерод-углеродные связи. Кроме того, энергия разрыва большинства типов связей зависит от влияния соседних функциональных или замещающих групп, длины цепей и т. д. Поэтому анализ распределения энергий активации Ец от О до 80 ккал/моль, вероятно, точнее отражает фактические механизмы, чем гипотетическое измерение энергии разрыва каждого отдельного типа связей. Следовательно, лучшим отражением состава керогена может быть гистограмма энергий активации, построенная на основе данных табл. 5 и показанная на рис. 23 для керогенов типов I, II и III. По мере увеличения глубины захоронения и температуры (и уменьшения 1/Т происходит постепенный разрыв разных связей приблизительно в порядке увеличения Е Об этом свидетельствует зависимость констант реакций Л/ от температуры показанная на рис. 24. [c.44]

На перестройку структуры керогена указывает и изменение в ИК-спектрах, наблюдается уменьшение концентрации С—И связей различных типов замещения в ароматических кольцах. На этой же стадии катагенетической измененности наблюдается и уменьшение содержания углерода С в керогене. Подобная зависимость содержания углерода в керогене сапропелевого типа РОВ, с увеличением глубины залегания отложений в зоне катагенеза (от Д до Г), отмечалась А. Э. Конторовичем (1973). Видимо, на стадиях катагенеза Дг—Дз происходит разрыв связей гетероэлементов, входящих в ядерную структуру, что вызывает разрушение ароматических, конденсированных образований, в результате в значительной мере ослабляется связь отдельных ядер и алифатических цепочек с основной органической массой. Возможно, кероген на стадиях катагенеза Дг—Дз теряет часть ядерных и алифатических структур. [c.47]

Следовательно, переход от металла к галиду (или оксиду) не обязательно связан с разрушением всех связей между атомами металла и полной заменой их на связи металл — галоген. Обычно многие металлы -элементов характеризуются высокими энтальпиями атомизации, т. е. разрыв связей между атомами -элементов требует большой затраты энергии. Поэтому при образовании низшего галида некластерного типа энергия, выделяемая при образовании связей М—Hal, оказывается недостаточной для компенсации энергии, затрачиваемой на разрыв всех связей М—М. [c.558]

В дальнейшем [89] подробно изучены закономерности гидрогенолиза метил- и 1,2-диметилциклопентанов. На Pt-катализаторах гидрогенолиз может протекать одновременно по трем независимым механизмам, каждый из которых характеризуется специфическим распределением продуктов реакции. По первому, по терминологии авторов [89], неселективному, механизму гидрогенолиз проходит почти с равной вероятностью по всем связям кольца. Такой механизм характерен для Pt- и Pd-пленок при достаточно высоких температурах по этому же механизму проходит гидрогенолиз метил- и 1,2-диметилциклопентанов на Р1/А1гОз с содержанием Pt около 0,2%. Второй, так называемый селективный, механизм наблюдается на Pt-пленках при более низких температурах, а также при 220°С на (10% Pt)/АЬОз. Для этого механизма характерен разрыв лишь неэкраниро-ванных Свтор—Свтор-связей. Наконец, по третьему, частично селективному, механизму происходит гидрогенолиз главным образом неэкранированных, но в какой-то мере и экранированных, связей кольца. Распределение продуктов гидрогенолиза в этом случае не является линейной комбинацией двух первых типов. Однако значение энергии активации при этом механизме является промежуточным между значениями энергий активации гидрогенолиза по двум первым механизмам. Поскольку первый механизм затрагивает все связи кольца, как экранированные, так и неэкранированные, то соответствующие промежуточные соединения являются, по мнению [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология