Разрыв связей

Возможность и степень распада на ионы определяется природой растворенного вещества и природой растворителя. Распад на ионы (вязан либо с явлением диссоциации (разъединения), либо с явле-пием ионизации (образования ионов). Так, пр,и растворении ионных соединений (поскольку они уже состоят из Ионов) имеет место диссоциация. Роль растворителя в этом случае заключается в создании условий для разъединения ионов противоположного знака и в препятствовании процессу молизации. Диссоциация ионных соединений протекает тем легче, чем полярнее молекулы растворителя. При распаде ковалентных соединений на ионы происходит гетеролитиче-ский разрыв связи, т. е. ионизация. [c.128]

Как и в случае окиси этилена, здесь происходит разрыв связей С—О в кольцевой системе реагента. Аналогично реакции с окисью этилена, оксиалкилирование фенолов этиленкарбонатом протекает достаточно полно (т. е. с хорошими выходами продуктов), если в реакцию вводятся феноляты или свободные фенолы в присутствии карбонатов щелочных металлов Водные растворы щелочей здесь не используются, так как в них происходит быстрый гидролиз этиленкарбоната с выделением СОз, однако возможно применение спиртово-щелочных растворов с ограниченным содержанием спирта. 11ри избытке спирта быстро протекает реакция его переэтерифика-ции с этиленкарбонатом и оксиэтилированный продукт не образу ется . [c.35]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

Крекинг сырья протекает с поглощением тепла, которое называется теплотой реакции крекинга. Это тенло затрачивается на разрыв связей между атомами молекулы. При обычной глубине разложения сырья теплота реакции каталитического крекинга приблизительно равна 50 большим калориям па один килограмм пропускаемого через реактор сырья. Не следует смешивать теплоту реакции крекинга с теплотой, затрачиваемой па испарение сырья и нагрев его до рабочей температуры крекинга. На это расходуется дополнительное количество тепла. [c.20]

По общепринятым сейчас представлениям, истоки которых можно найти в работах И. А. Каблукова (1891), энергия, обеспечивающая разрыв связей в молекуле пли в решетке кристалла, а следо-вател[)Ио, и появление попов, выделяется в самом процессе электролитической диссоциации и представляет собой результат взаимодействия между растворяемым веществом и растворителем. Благодаря этому взаимодействию образуются комплексы, состоящие из молекул растворителя, т. е. сольватированные или, в случае водных растворов, гидратированные ионы. Энергетические эффекты, наблюдающиеся ири этом, были названы, по предложению Фаянса (1915), энергиями сольватации АОс. = ис) или, в водных средах, гидратации (—А0,.= 7г), а соответствующие тепловые эффекты — теплота-ми сольватации (—АНс= с.) и гидратации (—АЙг = ()г)- [c.47]

В перечисленных реакциях первичной является разрыв связи углерод — сера и присоединение водорода к образующимся осколкам молекулы. [c.9]

В концентрированной НМОд в качестве растворителя [93] при (HNOз) > > (АгН) скорость зависит только от первой степени концентрации АгН. В менее кислых растворителях, таких, как нитрометан и уксусная кислота, при постоянном избытке НМОд над АгН скорость реакции для очень реакционноспособных ароматических соединений [93] становится нулевого порядка по АгН. Это выполняется в случае бензола, толуола, ксилолов, п-хлорани-зола и алкилбензолов, все эти соединения нитруются с одинаковой скоростью. Предложенный механизм предполагает, что медленной стадией является разрыв связи в азотной кислоте [c.503]

В результате поляризации может произойти полный разрыв связи с переходом связывающей электронной пары к одному из атомов с образованием отрицательного и положительного ионов. Асимметричный разрыв связи с образованием разноименных ионов называется гетеролитическим. [c.81]

При изучении условий реакции принимаются во внимание многие факторы разрыв связей (ковалентных и электровалентных) между атомами, формирование соединений из атомов, радикалов и ионов, изменение строения молекул без перехода через эти промежуточные формы и, наконец, термодинамическое равновесие и изменение скоростей различных параллельно и последовательно протекающих реакций. [c.11]

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого [c.8]

В молекуле углеводорода связь С—С является более слабой, чем связь С—Н, однако в большинстве случаев атака кислорода направляется на связь С—Н. Н, Н. Семенов объясняет это тем, что в молекуле углеводорода связь С—С защищена атомами водорода и чтобы их раздвинуть, требуется затрата дополнительной энергии (порядка 10—15 ккал). В таком случае разрыв связи С—Н становится энергетически более вероятным. [c.43]

Основные типы реакций гидрирования. Гидрирование углеводородов. При гидрировании может происходить разрыв связей между атомами углерода с присоединением водорода к освободившейся связи в случае ациклических соединений получаются продукты с меньшим молекулярным весом [c.230]

Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную < месь. Помимо жирных кислот, оксидат может содержать окси-кпслоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры [328—336]. Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 [339]. Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изоиальмитиновой кислот [340]. Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата [341, 342]. Неокисленный остаток по впеш- [c.587]

Бензольные ядра ароматических углеводородов устойчивы и расщепляются при 450—500° в весьма небольшой степени. Напротив, молекулы ароматических углеводородов с боковыми парафиновыми цепочками крекируются легко. У таких соединений разрыв связи происходит главным образом в месте присоединения боковой цепи к бензольному кольцу (фиг. За). [c.19]

В более жестких условиях происходит разрыв цепи у атома углерода в а-положении к ароматическому ядру и образуются ароматические кислоты. Разрыв связи между ароматическими алифатическим [c.170]

Соморджай и соавт. [236—239] для выяснения механизма каталитических превращений углеводородов на ступенчатых поверхностях платины пытались идентифицировать атомные центры монокристаллов Р1, ответственных за разрыв связей С—С, С—Н и Н—Н. Структура и состав поверхности монокристаллов Р1 были исследованы методами Оже-спектроскопии и дифракции медленных электронов. Полученные результаты сопоставлены с каталитическими свойствами Р1 ь реакциях О—Н-обмена, дегидрирования циклогексана в бензол и гидрогенолиза циклогексана с образованием н-гексана. [c.165]

Для перевода красного фосфора в жидкое, а также растворенное состояние необходим разрыв связей в полимерных молекулах. Поэтому полимерные модификации имеют высокие температуры плавления, практически не растворяются ни в одном из растворителей. При возгонке красного фосфора (423°С) в пар переходят молекулы Pj-которые затем рекомбинируются в молекулы Р . Таким образом, при конденсации паров образуется белая, а не красная модификация. [c.367]

Первая количественная формулировка процесса распада была предложена Марселином [2], который, однако, не довел ее до окончательного решения. Позднее Поляни и Вигнер [3 сделали количественный анализ процесса распада, рассматривая молекулу как некоторую упругую среду, в которой распад наступает тогда, когда упругие волны (эквивалентные атомным колебаниям) усиливают друг друга таким образом, что происходит разрыв связи. По форме их закон был таким же, как и закон, выведенный позднее из дискретных моделей молекулы и широко использовавшийся при обсуждении распада нестабильных атомных ядер. Первые результаты, которые можно было при- [c.198]

Молекулы углеводородов расщепляются при нагреве их до высоких температур. Силы взаимного притяжения атомов в молекуле противодействуют разрыву. Однако при достаточно высокой температуре связи между атомами в молекулах ослабевают настолько, что под влиянием колебательного движения атомов происходит разрыв связи. [c.13]

Следовательно, переход от металла к галиду (или оксиду) не обязательно связан с разрушением всех связей между атомами металла и полной заменой их на связи металл — галоген. Обычно многие металлы -элементов характеризуются высокими энтальпиями атомизации, т. е. разрыв связей между атомами -элементов требует большой затраты энергии. Поэтому при образовании низшего галида некластерного типа энергия, выделяемая при образовании связей М—Hal, оказывается недостаточной для компенсации энергии, затрачиваемой на разрыв всех связей М—М. [c.558]

В этом случае свойства водородных связей растворителя облегчают разрыв связей бром—бром. [c.447]

В реакциях распада, приводящих к образованию свободных радикалов, могут принимать участие возбужденные электронные состояния и таким образом вносить вклад в энтропию возбужденного состояния, переходного состояния или в то и другое вместе. Кроме этого, разрыв связи между двумя первоначально связанными радикалами может привести к тому, что затрудненные вращения станут свободными вращениями в переходном состоянии. Это, возможно, является объяснением высокого частотного фактора при диссоциации С2Н0 и N204, а также в случае N20 . Как будет показано дальше, реакции, в которых образуются большие радикалы, как правило, имеют высокие частотные факторы. [c.234]

Присутствие безводного хлористого алюминия может вызывать у углеводородов разрыв связей, деструктивное комбинирование, перегруппировку и синтез. Так, в промышленности для получения бензина одно время практиковался крекинг газойля при помощи легкого нагревания (225—300° С при атмосферном давлении) в присутствии нескольких процентов хлористого алюминия [609, 610]. [c.136]

Его состав и структура зависят от условий получения. При стоянии и в особенности при нагревании СгаОз-яНгО вследствие замены связ1 й Сг—ОН—Сг на связи Сг—О—Сг теряет активность. Свеже-полученный Сг(ОН)з (т. е. СгаОз-иНаО) хорошо растворяется в присутствии кислот и щелочей, которые вызывают разрыв связей в слоистом полимере / [c.559]

С более высокими изонарафинами, очевидно, первым имеет место алкилирование, нри котором образуются меньший парафин и олефин последний действует как алкилирующий агент. Так, например, бензол, алкилированный с 2, 2, 4-триметилпен-таном над хлоридом алюминия нрп 25—50° С, дает почти количественный выход / ет-бутилбензола и изобутана. Бензол и другие ароматические углеводороды, алкилированные с изоамиле-ном (катализаторы Al ig, BF3), дают основательные количества и/)еда-бутил-производных, вероятно, через ряд процессов, включающих полимеризацию олефина, изомеризацию и разрыв связи с образованием осколков С4 [599]. [c.134]

Гидрокрекинг можно рассматривать как совмещенный процесс, в котором одновременно осуществляются реакции как гидро — гемолиза (то есть разрыв связей С —5, С —N и С —О) и дегидро — гидрирования, так и крекинга (то есть разрыв связи С —С), но без кок ообразования, с получением продуктов более низкомолеку — ляр 1ЫХ, по сравнению с исходным сырьем, очиш,енных от гетеро — атомов, не содержащих олефинов, но менее ароматизированных, чем при каталитическом крекинге. [c.225]

При работе с высокохлорированными соединениями в присутствии соответствующих катализаторов одновременно может происходить разрыв связей С—С с образованием ненасыщенных хлоридов и четырех-хлорис1 ого углерода. Эти реакции можно иллюстрировать следующими уравнениями [c.155]

Дегидрирование до олефинов. Наряду с реакциями изомеризации большое внимание уделялось изучению дегидрирования низкомолекулярных парафинов. В ранних работах по каталитическому дегидрированию газообразных парафиновых углеводородов Гроссе и Ипатьев [14] указывали на то, что разрыв связи С—С энергетически более выгоден, чем разрыв связи С-Н. Кроме этого, процесс осложняется тем, что для достижения равновесия требуются высокие температуры (500—750° С). С увеличением молокуляр11ого веса углеводородов возрастает роль реакций циклизации. [c.166]

Адсорбируется около всех молекул Ог, соударяшш,ихся с поверхностью вольфрама [45]. Аналогичные результаты были получены в работе [46] для N2 и XV. Такая высокая эффективность сорбции не является необычной, если считать, что первичный акт заключается в образовании ионов 0 или N-2 па поверхности металла. Случаи медленной Хемосорбции, требующей активации, встречаются относительно редко (например, СЩ на N1 и Р1) они, по-видимому, включают разрыв связи на начальной стадии. [c.550]

Когда при изменении состава смеси интенсивность излучения уменьшается настолько, что скорость предпламенной фотофрагментации молекул горючего не обеспечивает требуемой степени их дробления, происходит разрыв связей АХП и пламя угасает. Составы богатой и бедной смесей, при которых наблюдается данное явление, характеризуют концентрационные пре делы распространения пламени. [c.124]

Однако в более поздней работе [151] с изопропенилциклопропаном, который должен был бы дать в качестве промежуточного продукта тот же самый алкилциклопропан (изопропилциклопронан), главным продуктом реакции при 150° в присутствии никеля на кизельгуре в качестве катализатора был 2,3-диметилбутан, т. е. происходит разрыв связи, расположенной против алкилированного атома углерода, а 2-метилнентана получается незначительное количество [c.253]

Энергия активации реакции термического разложения бензола является удивительно низкой. Мид и Бэрк [26] получили в своих работах величину, равную только 50 калориям на ыоль в интервале температур от 750 до 852° С, что значительно меньше величины 65 калорий, которая, как указывается в литературе, необходима для разложения парафиновых углевоцородов. На основании этого можно ожидать, что бензол разлагается еще легче, чем парафиновые углеводороды с открытой цедью. Это подтверждается экспериментально, но в то же время при разложении бензола наблюдается только отщепление водорода, а но разрыв связей С—С в ядре. [c.94]

Напомним, что термическим разложением считаются процессы, в которых под влиянием тепла происходит разрыв связей в молекулах с образованием молекул с меньшим числом атомов или свободных радикалов, группирующихся затем в молекулы. Однако этому определению не отвечают реакции, в которых участвуют молекулы двух (или более) видов, напримео СНз—СНОН—СНз+ ЛОз СНз—СО—СН3-1-Н2О. [c.97]

Бахман и другие отмечают, что при температурах нитрования продолжительность реакции образования радикалов метила, этила и пропила из бутана вследствие простого термического разложения ничтоншо мала и в этих условиях прямой разрыв связей С—С в результате атаки N 2, очевидно, весьма незначителен. Они объясняют образование более низкомоле-кулярпых нитропарафинов из пропана и бутана тем, что ДЮз радикал может существовать в двух резонансных формах [c.82]

При гидрогенолизе этилциклопропана образуется 2-метилбутан, происходит разрыв связи, расположенной против моноалкнлированного атома углерода [126] [c.253]

Лишь в редких случаях молекулы исходного вещества реагируют непосредственно. Примером такой непосредственной реакции может служить реакция распада Иодистого водорода. При столкновении двух молекул иодистого водорода, обладающих достаточной энергией и соответственно взаимно ориенти рованиых, происходит разрыв связей Н—J и возникновение новых связей между атомами водорода и иода с образованием молекулярного водорода и иода. Примером реакций, для которых известны все элементарные процессы, т. е все промежуточные химические реакции, могут служить реакции между парами щелочных металлов и галогенов (так называемые ре-акции в разреженном пламени, см. гл. IV, 8). [c.60]

Решение. Здесь на разрыв связи затрачивается, кал/молъ-. [c.52]

Чаще всего используют металлы VIII группы (Ре Со, N1, Ри, Р(1, Р1). В редких случаях (например, при гидрировании асфальтов) применяют неметаллические катализаторы, такие как галоидные соединения серы, фосфора, или ССЦ. Катализаторы типа Ре, Сг, N1, Мо, W способствуют деструктивной гидрогенизации (разрыв связей С—С), в то время как Р1, Рс1, Со, ХпО, А12О3 — постепенному гидрированию с выделением промежуточных продуктов. [c.242]

Нафтены, содержащие боковые цени Са и Сд, лсключительно легко подвергаются крекингу, еще более слабы боковые цени С4 в каждом случае алкильные группы отрываются от кольца. Однако в амилциклогексане разрыв связи углерод-углерод происходит внутри амильной группы, так что в результате крекинга получаются бутан и метилциклогексан [647]. [c.142]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.0 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.0 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.0 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.0 ]

Прочность и разрушение высокоэластических материалов (1964) -- [ c.11 , c.12 , c.21 , c.22 ]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.34 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология