Связь силовые константы

Таблица 7.2. Силовые константы н энергия связей некоторых двухатомных молекул

Важной характеристикой химической связи в молекулах является силовая константа (7.6). Эта величина может быть определена из уравнения [c.165]

Ту или иную валентную связь силовая константа часто характеризует определеннее, чем энергия, так как последняя менее чувствительна к структурным изменениям и, кроме того, обычно относится не непосредственно к данной связи, а представляет собой некоторую усредненную величину ( 5 доп. 12). Какого-либо общего числового соотношения между силовыми константами и энергиями связей не существует, но при переходах от одних связей к другим однотипным обе величины обычно изменяются в одном и том же направлении (хотя и в разной степени). [c.100]

Инфракрасная спектроскопия (ИКС). Исследуя колебательные спектры (с помощью инфракрасных лучей), можно установить пространственное строение молекулы и охарактеризовать природу химической связи, в частности, ее полярность, поляризуемость, кратность и др. Колебательный спектр молекулы определяют главным образом масса колеблющихся атомов и их группировок и жесткость валентной связи. Последняя характеризуется так называемой силовой константой к, выражаемой в дн/см или мдн/А. [c.176]

Такое положение может возникнуть в двух случаях во-первых, всегда, когда легкий атом, такой, как водород или дейтерий, присоединен к значительно более тяжелому атому, такому, как углерод [в таких X — Н-группировках (рис. 4.3) валентные v(X — Н) и деформационные б(Х — Н) и у(Х — Н) типы колебаний могут оказаться изолированными, поскольку колебательное движение ограничивается в основном перемещением легкого водородного атома] во-вторых, всегда, когда одна связь в молекуле намного сильнее, чем соседние связи [в органических молекулах в большинстве случаев преобладают одинарные связи (например, С — Н, С — С или С — О), и поэтому намного более сильные двойные и тройные связи (силовые константы составляют - 5, 10 и 15-10 дан/см соответственно) имеют весьма характеристические частоты валентных колебаний (рис. 4.3, 4.5 и 4.6) например, типичными значениями для г(С — С), v( = С) и v( С) являются 1100 + 200, 1650+ 50 и 2200 + 25 см соответственно таким образом, невозможно приписать поглощение вблизи 1100 см валентным колебаниям данной отдельной связи С — С, тогда как можно уверенно отнести колебания связей С == С и С С]. [c.134]

Силовых констант связей в настоящее время известно так мало, что попытка установить связи между электроотрицательностями атомов и непосредственно характеристическими частотами молекул представляет определенный интерес. Это можно сделать, исходя опять-таки из формулы Горди. Действительно, простейшая связь силовой константы с частотой имеет вид [c.43]

Валентные колебания характеризуют жесткость химической связи, а деформационные колебания — жесткость валентных углов. Исходя из волновых чисел валентных колебаний, можно рассчитать силовые константы. Последние зависят от природы связанных атомов и от кратности связи. В табл. 19 приведены волновые числа и силовые константы ряда соединений. [c.176]

Вследствие этого молекула N2 исключительно прочна. Энергия ее диссоциации 940 кдж/моль, силовая константа связи /г=22,4- Даже при 3000°С степень диссоциации молекулярного азота достигает всего лишь 0,1%. [c.389]

Силовая константа связи к [c.404]

Дипольные моменты, длины связей, валентные углы, силовые константы, ЯМР корреляции [c.237]

Как видно из приведенных примеров, значения силовых констант у молекул с кратными связями (Nj, СО, NGj, О2) значительно выше, чем у молекул с одинарными связями. [c.176]

Возрастающая роль я-связывания отражается на порядке связи СЮ. Так, если в СЮ" порядок связи равен 1, то в ионе СЮ7 он составляет 1,5. Повышение порядка связи СЮ соответствует увеличению средней энергии связи, уменьшает межъядерное расстояние и повышает,силовую константу. Так, сю в СЮ составляет 1,70 А, в СЮ7 1,45 А, а силовые константы к равны 3,9 и 8,2. Характеристика связи СЮ рассматриваемых ионов приведена в табл. 36. [c.310]

Подобная структура молекулы N0 хорошо согласуется с ее дипольным моментом (0,160), а также межъядерным расстоянием и силовой константой связи, промежуточными между величинами для двойной и тройной связи [c.403]

Как видно из таблицы, значения силовых констант симбатны энергии химической связи, хотя прямую количественную взаимозависимость между ними установить нельзя. Тем не менее силовая константа имеет важное значение в учении о химической связи. [c.166]

Отношение н /ко зависит, таким образом, от природы разрываемой связи и ее силовой константы, от температуры (чем выше температура, тем ближе йн к ц к единице) и от того, в какой степени разрывается связь в переходном состоянии. Если переходное состояние близко к исходной структуре реагентов (экзотермическая реакция) или к конечному их состоянию (эндотермическая реакция), то к /к о близка к единице. Максимальное значение кн 1к о принимает для термонейтральной реакции, с изменением теплоты реакции кн к в проходит через максимум. [c.87]

Во всех остальных химических реакциях, в которых осуществляются процессы полного или частичного разрыва связей (раздел 13.3.2), для правильной оценки ППЭ реакции требуется детальный и часто очень полный учет корреляционных поправок. Их учет необходим также при расчете физических свойств, прямо связанных с оператором Гамильтона (частоты электронных переходов, силовые константы и пр.). В то же время при расчете характеристик, непосредственно не зависящих от оператора энер яи (электронные распределения, дипольные моменты и др.), корреляционные поправки имеют второстепенное значение. [c.377]

Силовые константы сильно зависят от природы связанных атомов и очень сильно— от кратности связи. Они несколько изменяются также в зависимости от природы атомов, окружающих данные. Хорошим примером могут служить средние значения силовых констант для простой (к = 4,5), двойной к = 9,6) и тройной (fe = 15,6) связей между атомами углерода. [c.100]

Связь Н—Р характеризуется ядерным расстоянием 0,92 А и силовой константой к = 8,8. Как уже отмечалось в основном тексте, энергия ее весьма велика (135 ккал/моль). Ионизационный потенциал молекулы НР равен 15,8 в. По отноше- нию к нагреванию фтористый водород очень устойчив его термическая диссоциация становится заметной лишь около 3500 °С. [c.246]

Варьируемыми параметрами в численных экспериментах были уц. Изменени этих параметров не приводит к изменению равновесной структуры молекулы. Во всех расчетах 7,у делились на две группы 7,у = 7,, связанные с силовыми константами деформационных колебаний, включающих связь С—I, и уц = 72, относящиеся к остальным связям. Параметр 72 полагался равным О, а для 7, принимались значения 0 0,5 0,75 1,79 и 4А . По-прежнему полная энергия = 100 ккал/моль складывалась из потенциальных энергий валентных колебаний, 90 ккал/моль было сосредоточено на связи С—Р, а остальные 20 ккал/моль случайным образом распределялись по друг им связям. [c.126]

Силовая константа связи (III 6 доп. 10) несколько изменяется в зависимости от отнесения ее к равновесному (ke) или фактическому среднему ядерному расстоянию (k). Для связи Н—Н имеем ke = 5J и k = 5,1, В литературе (кроме специально спектроскопической) обычно приводятся значения d (т. е. Го) и к. [c.119]

Образующиеся в результате протекания этой реакции гидроксильные радикалы термически весьма устойчивы. Так, было установлено наличие их в атмосфере Солнца. В свободном гидроксиле (НО) = 0,97 А, д = 1,66, энергия связи 101 ккал/моль, а ее силовая константа к = 7,1. Сродство к электрону газообразного радикала ОН равно 41 ккал/моль, а его энергия ионизации — 13,6 эв. [c.135]

Приведенное обсуждение прочности углерод-углеродной связи в тетрафторэтилене нельзя считать окончательным. Широко принято, что прочность связи зависит от силовых констант валентных колебаний связи. Силовая константа, найденная для тетрафторэтилена (9,2-105 дин/см) , очень близка к силовой константе этилена (9,6-10 дин/см) °. При сравнении силовых констант столь сильно отличающихся друг от друга молекул необходимо учитывать силовые поля, принятые для оценки величины этих констант, и точно рассчитывать доли участия взаимодействий между непосредственно не связанными атомами. В некоторых случаях такие силовые константы трудно согласовать с сильно различающимися частотами валентных колебаний углерод-углеродной связи в этилене и тетрафторэтиле-не 32 (1023 и 1872 слг- соответственно). Следует отметить, что, по-видимому, как высокие частоты валентных колебаний углерод-углеродной связи, так и не вполне обычные термохимические свойства характерным образом связаны с присутствием концевой группы = Fo в олефинах. [c.366]

Энергия ионизации молекулы Н2О равна 12,6 эв, а ее сродство к электрону оценивается в 21 ккал/моль. Связь Н—ОН характеризуется силовой константой k = 7,8 и средней энергией 110,5 ккал/моль (ср. Ill 5 доп. 12). [c.136]

Ионизационный потенциал молекулы Рг равен 15,8 в. Связь Р—F характеризуется ядерным расстоянием 1,42 А и силовой константой 4.5. Для термической диссоциации фтора расчетным путем были получены следующие данные [c.242]

Изучение спектров кбмбинационного рассеяния значительно проще, чем инфра-крясных, поэтому большинство исходных значений м для расчета силовых констант получено именно из этих спектров. Вместе с тем даваемые ими волновые числа (которые обычно называют частотами) имеют большое самостоятельное значение, так как позволяют устанавливать наличие тех или иных связей даже в сложных молекулах. Например, характеристические волновые числа ( рамановскир. частоты ) связей С—вообще лежат в пределах 2800—3350 см , но для метановых углеводородоЁ типичны значения около 2900 см-, для этиленовых — около 3050 см а для ацетиленовых— около 3300 см-, причем четко выявляются и более тонкие различия в зависимости от состава и строения молекул. Поэтому, произведя на сравнительно простых соединениях отнесение частот к определенным связям, можно затем по спектру комбинационного рассеяния выяснять многие вопросы молекулярного строения (а также анализировать смеси молекул разного типа). [c.101]

По данным Накамото, относящимся к глицинатным комплексам, прочность связей (силовые константы) металл — кислород и металл — азот изменяется симбатно при варьировании иона металла. Относительный ряд прочности связей металл — кислород приблизительно совпадает с рядом активности карбок-сипептидаз, содержащих различные металлы Со(П)>Ы1(П), 2п(П)>Мп(И). [c.365]

Механизмы искажения полос ИК-поглощения напряженных полимеров детально исследовались Губановым [7—9], Кособу-киным [13], Веттегренем и Новаком [15], а также Вулом [36]. Авторы этих работ пришли к общему согласию, что искаженный профиль полосы ИК-поглощения D(v) может быть связан с большим числом независимых осцилляторов, с сильным перекрытием полос поглощения, максимумы которых имеют различные частотные сдвиги. Показано, что возможные причины сдвига частоты отдельных осцилляторов под напряжением связаны с квазиупругим деформированием гармонического осциллятора (уменьшением силовой константы под действием напряжения), с увеличением упругости угловых связей, с изменениями конформационных состояний сегментов и образованием дефектов. В работах [4—16, 36] показано, что при малых деформациях первым трем механизмам вполне соответствует линейная зависимость частоты от молекулярного напряжения 1 5 [c.231]

Молекула Оз имеет структуру равнобедренного треугольника, характеризующегося углом при вершине =117° и ядерными расстояниями (00) = 1,28 А (со средней энергией связи 72 ккал моль) и ее силовой константой к = 5,7). Она обладает слабо выраженной полярностью (ц = 0,53). Близкое к 120° значение а, малые ядерные расстояния (по сравнению с 1,48 А для простой связи 0—0 в Н2О2), малополярный характер, сходство спектра со спектром N02 и общая эндотермичность озона — все это согласно говорит за электронную структуру его молекулы по типу 0 = 0=0 с ч е-тырехвалентным атомом кислорода в центре. [c.230]

Другой индийский ученый, Пал Варшни [61], предложил новое уравнение связи силовых констант с электроотрицательностями [c.42]

Поступление электронов металла на разрыхляющую орбиталь лиганда делает менее прочной связь между атомами, из которых состоит лиганд. Это можно обнаружить экспериментально. Изучение молекулярных спектров и определение структуры соединений позволяют найти расстоянне между атомами Го и силовую константу связи k. Чем меньше Го и больше к, тем прочнее связь. Было обнаружено, что связь С =0+ в карбонилах длиннее и k имеет меньшее значение, чем в свободном СО. Так, для молекулы СО величины Го и й составляют 113 пм и 1902 Н/м, а для связи С =0+ в Ni( O)4 они равны 115 пм и 1620 Н/м. [c.130]

Определенная информация в отношении вида /(г])) и связи между молекулярным напряжением и макроскопическим напряжением а была получена Журковым, Веттегренем и др. [32, 37]. Эти авторы изучали влияние макроскопического напряжения а на инфракрасное поглощение ориентированных полимеров. Частоты скелетных колебаний молекул полимеров указывают на влияние внешних осевых усилий на молекулярные силовые константы связи. Поэтому сдвиг и изменение формы подходящих полос инфракрасного поглощения должны выявить интенсивность и распределение реальных молекулярных напряжений я 1. Эксперименты, выполненные на ПП и ПА-6, показали, что для напряженного образца максимум нсследованной полосы поглощения незначительно уменьшается и сдвигается в сторону более низких частот [32, 37]. Кроме того, появляется низкочастотный хвост полосы поглощения. В соответствии с существующими структурными моделями авторы объясняют свои результаты, приписывая сдвинутую симметричную часть полосы поглощения кристаллической части образца, а низкочастотный хвост — аморфной фазе. Сдвиг симметричной части полосы поглощения Дvs оказывается линейным относительно макроскопического напряжения во всех выполненных экспериментах [c.151]

ND0/2 Электронная плотность Дипольные моменты, длины связей, валентные углы, силовые константы, ЯМР корреляции Теплоты образования, потенциал ионизации, электронное сродство, спектр [c.358]

V10 = 2,4 10-5 0и/А = 2,4 мдн1А). Такой способ выражения k и принят в дальнейшем. С увеличением атомности молекул определение силовых констант очень усложняется, из-за чего значения их известны далеко не для всех связей (и не всегда надежны). [c.100]

Основные структурные параметры молекулы Н2О2 (ядерные расстояния и углы) видны из рис. 1V-27. Ее ионизационный потенциал равен 11,3 а, дипольный момент (J, = 2,1, а силовые константы связей 00 и ОН —соответственно 3,8 и 7,3. Работа разрыва молекулы НО—ОН иа два свободных радикала ОН составляет 50 ккал/моль, а энергия связи Н—ООН оценивается в 90 ккал/моль. [c.151]

Он обладает характерным тошнотворным запахом. Его давление пара составляет около 3 мм рт. ст, прн обычных условиях и 760 мм рт. ст. при 155 °С. Теплота возгонки (сопровождающейся реакцией по схеме 2ХеРа = Хе + Хер4) равна 12,3 ккал/моль. Строение кристалла ХеРа (т. пл. 129°С) показано на рис. VII-2. Молекула ХеРг линейна, ее ионизационный потенциал равен 11,5 в, а связи Хе—Р в ней характеризуются длиной 1,98 А и силовой константой к — 2,85. По-видимому, они имеют сильно выраженный полярный характер [по приближенной оценке р(ХеР)=0,5]. Для возможности образования этих связей необходимо возбуждение атома ксенона от его нормального нуль-валентного состояния (5s 5p ) до одного из ближайших двухвалентных, что требует значительной затраты энергии (192 ккал/г-атом при возбуждении до bs bp -bs. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология