Константа силовая

На рис. 4.1 качественно показано, как изменяется потенциальная энергия двух связанных атомов в зависимости от расстояния г между ними. Точный вид межатомного потенциала в принципе можно получить путем расчета полной электронной энергии Е молекулы в зависимости от г. Однако для много-ато.мных молекул Е(г) нельзя рассчитать с достаточной точностью с помощью упомянутых приближенных методов. Поэтому координатные зависимости потенциала описываются эмпирическими феноменологическими функциями. Конечно, в данные функции входят известные молекулярные константы, например длпна связи (го), силовая постоянная растяжения связи и энергия диссоциации О. В качестве одной из таких функций используется потенциал Морзе, с помощью которого решается уравнение Шредингера [c.115]

Определение силовых постоянных по колебательным спектрам. Силовая постоянная колебаний молекулы согласно (48.3) kg имеет порядок 1Н/см (или 1 мдин/A). Константа kg определяется только взаимодействием зарядов ядер и электронов, поэтому для изотопических разновидностей двухатомных молекул например Н2 и D2, силовые постоянные kg одинаковы и частоты колебаний связаны с приведенными массами соотношением [c.164]

Важной характеристикой химической связи в молекулах является силовая константа (7.6). Эта величина может быть определена из уравнения [c.165]

Предыдущее выражение качественно показывает, что большие напряжения в цепи будут получены только в том случае, если константы силового взаимодействия примерно того же порядка, что и в кристалле, и если модули упругости одинаково велики для всех участков по длине цепи. Один слабый участок значительно увеличивает среднее смещение и уменьшает напряжение. Следует также напомнить, что увеличение напряжения цепи вызвано не длиной I и абсолютным числом п точек [c.141]

В прошлом различия механических свойств полимеров рассматривались в рамках чисто эмпирического подхода, основанного на наблюдениях за их поведением. В настоящее время много известно о конформациях полимерных молекул. Используя первичные молекулярные характеристики и основные принципы химического связывания, можно предсказывать поведение конкретных полимеров. Упругость в направлении полимерной цепи можно рассчитать, исходя из длин связей, валентных углов и колебательных упругих констант (силовых постоянных), вычисляемых из инфракрасных спектров. Достигнутые успехи нашли отражение в табл. 1П-Г-1, где сравнивается предел прочности при растяжении двух органических полимерных волокон и алюминиевого сплава, а также отпущенной [c.81]

В качестве модели рассмотрим линейную цепь связанных осцилляторов, в которой каждый осциллятор представляет собой электрический диполь, направленный по стрелке (рис. 59, б). Если бы связь между осцилляторами отсутствовала, мы наблюдали бы только одну полосу поглощения в ИК-спектре вблизи частоты несвязанного осциллятора соо-Однако взаимодействие колебаний приводит к возникновению системы связанных осцилляторов с N степенями свободы. Система имеет N нормальных колебаний. Поэтому можно было бы ожидать расщепления полосы поглощения на N компонент при условии, что все эти компоненты активны в ИК-спектре. В следующем разделе будет показано, как, выбрав определенный осциллятор и константы силового взаимодействия осцилляторов, можно рассчитать величину расщепления. Будет приведен также метод расчета ожидаемого распределения , интенсивностей в расщепленной полосе поглощения. [c.187]

Согласно уравнениям (II) и (15), величина расщепления ограничена интервалом между соо и ( + 4(о 2) 2. Если константа силового взаимодействия осцилляторов мала, т. е. в случае [c.194]

Казалось бы, такую шкалу проще всего получить, если данные обоих методов экстраполировать к равновесным значениям структурных параметров. Однако в общем случае эта задача на сегодняшний день практически неразрешима, так как требует знания гармонических и ангармонических констант силового поля, неизвестных для больщинства молекул. Поэтому список молекул, для которых найдена равновесная структура (в основном с использованием спектроскопических данных), насчитывает не более двух десятков названий [89]. В работах [58, 90—94] предложен приближенный метод приведения электронографических и спектроскопических данных к единой шкале, основанный на учете только гармонического колебательного эффекта. [c.236]

Для системы из N частиц будем иметь ЗЛ таких уравнений. В принципе можно решить эти уравнения, и тогда в каждом уравнении окажутся по две произвольные константы интегрирования. Для всей системы будет таких констант интегрирования, и, чтобы исключить эти константы, необходимо иметь независимых исходных величин. Это могут быть, например, координаты (З У) каждой точки в два различных момента времени . Ясно, что механическое поведение системы не определяется однозначно до тех пор, пока нет достаточных экспериментальных сведений для определения 6 N констант. Состояние такой системы будет полностью определено только тогда, когда такая внутренняя информация дается наряду с внешним описанием системы (т. е. массами частиц, положением и величиной силовых полей, положением границ, стенок и т. д.). В простейшем случае, представляющем интерес с физической точки зрения, скажем для моля гелия , мы должны [c.113]

Поскольку на седловинной точке потенциальная энергия уменьшается при пере-меш епии в направлении реакции, то силовая константа отрицательна и частота употребляется в формальном смысле. [c.223]

Общую проблему ковалентности связывания металл—лиганд в ряду комплексов изучали с помощью непосредственного измерения квадрупольного резонанса [18]. Путем сравнения характера изменения силовых постоянных с изменением констант взаимодействия хлорного квадрупольного резонанса была предложена [19] разумная интерпретация данных для целого ряда соединений M l . Строгой интерпретации данных (особенно когда речь идет о небольших изменениях) снова препятствует недостаток информации о четырех переменных в уравнении (14.22). [c.275]

Константа kg характеризует сопротивление связи на разрыв при малых колебаниях, упругие свойства химической связи при бесконечно малых смещениях. Чем kg выше, тем труднее развести ядра от положения равновесия. Константа kg как вторая производная потенциальной энергии при г Tg определяет собой крутизну, подъем потенциальной кривой. Чем круче идет кривая, тем меньше амплитуда колебаний. В общем случае чем более упруга связь, тем она и прочнее. Ниже приведены силовые постоянные и энергии диссоциации двухатомных молекул с ординарной, двойной и тройной связью. [c.164]

Для объяснения чрезвычайно малой энтропии активации таких реакций авторы работы [335] предлагают модель жесткого циклического переходного состояния с очень сильными концевыми взаимодействиями, что обусловлено взаимодействием атома водорода с обоими концами радикала. В этом случае силовые константы низкочастотных колебаний в комплексе сильно возрастают, что вызывает понижение энтропии активации реакции дополнительно к уменьшению энтропии от потери внутренних вращений. [c.199]

Растяжение цепи ПЭ 182-340 Силовые константы [9] [c.126]

Инфракрасная спектроскопия (ИКС). Исследуя колебательные спектры (с помощью инфракрасных лучей), можно установить пространственное строение молекулы и охарактеризовать природу химической связи, в частности, ее полярность, поляризуемость, кратность и др. Колебательный спектр молекулы определяют главным образом масса колеблющихся атомов и их группировок и жесткость валентной связи. Последняя характеризуется так называемой силовой константой к, выражаемой в дн/см или мдн/А. [c.176]

Валентные колебания характеризуют жесткость химической связи, а деформационные колебания — жесткость валентных углов. Исходя из волновых чисел валентных колебаний, можно рассчитать силовые константы. Последние зависят от природы связанных атомов и от кратности связи. В табл. 19 приведены волновые числа и силовые константы ряда соединений. [c.176]

Как видно из приведенных примеров, значения силовых констант у молекул с кратными связями (Nj, СО, NGj, О2) значительно выше, чем у молекул с одинарными связями. [c.176]

Волновые числа и силовые константы валентных колебаний ряда молекул [c.176]

Молекула Волновое ЧИСЛО (1), см Силовая константа I к, мдн/А 1 Молекула Волновое ЧИСЛО (0. см Силовая константа к, мдн/к [c.176]

Напишите формулу, связывающую частоту гармонических колебаний ядер в двухатомной молекуле V с приведенной массой 1 и силовой константой к. [c.6]

Возрастающая роль я-связывания отражается на порядке связи СЮ. Так, если в СЮ" порядок связи равен 1, то в ионе СЮ7 он составляет 1,5. Повышение порядка связи СЮ соответствует увеличению средней энергии связи, уменьшает межъядерное расстояние и повышает,силовую константу. Так, сю в СЮ составляет 1,70 А, в СЮ7 1,45 А, а силовые константы к равны 3,9 и 8,2. Характеристика связи СЮ рассматриваемых ионов приведена в табл. 36. [c.310]

Вследствие этого молекула N2 исключительно прочна. Энергия ее диссоциации 940 кдж/моль, силовая константа связи /г=22,4- Даже при 3000°С степень диссоциации молекулярного азота достигает всего лишь 0,1%. [c.389]

Подобная структура молекулы N0 хорошо согласуется с ее дипольным моментом (0,160), а также межъядерным расстоянием и силовой константой связи, промежуточными между величинами для двойной и тройной связи [c.403]

Силовая константа связи к [c.404]

Какой физический смысл имеет силовая константа двухатомной молекулы [c.8]

На рис. 5 представлена зависимость величин вкладов функциональных групп в силовое поле молекул от их индукционных констант ог. Отклонения от прямой отмечаются для гидроксильной и карбоксильной групп, введение которых приводит к сильной ассоциации соединений и к их низкой эффективности как разделяющих агентов. Отклонение в противоположную сторону наблюдается для фтора-заместителя с достаточно высокой индукционной константой и малым силовым [c.32]

Отношение н /ко зависит, таким образом, от природы разрываемой связи и ее силовой константы, от температуры (чем выше температура, тем ближе йн к ц к единице) и от того, в какой степени разрывается связь в переходном состоянии. Если переходное состояние близко к исходной структуре реагентов (экзотермическая реакция) или к конечному их состоянию (эндотермическая реакция), то к /к о близка к единице. Максимальное значение кн 1к о принимает для термонейтральной реакции, с изменением теплоты реакции кн к в проходит через максимум. [c.87]

Учгт колебательного эффекта в электронографических данных. Чтобы получить величины, аналогичные по смыслу спектроскопическим г-, электронографическим методом, необходимо в соответствии с (1) нз величины /Р вычесть члены, определяющиеся гармоническими константами силового ноля [c.237]

Дефиниции и символы молекулярных силовых констант — Appendix № 56 (1976). [c.204]

Поступление электронов металла на разрыхляющую орбиталь лиганда делает менее прочной связь между атомами, из которых состоит лиганд. Это можно обнаружить экспериментально. Изучение молекулярных спектров и определение структуры соединений позволяют найти расстоянне между атомами Го и силовую константу связи k. Чем меньше Го и больше к, тем прочнее связь. Было обнаружено, что связь С =0+ в карбонилах длиннее и k имеет меньшее значение, чем в свободном СО. Так, для молекулы СО величины Го и й составляют 113 пм и 1902 Н/м, а для связи С =0+ в Ni( O)4 они равны 115 пм и 1620 Н/м. [c.130]

Раствори сильных электролитов. Строго говоря, закон действия масс применим лишь к идеальным газам и идеальным растворам, поскольку ои имеет статистическое обоснование, которое не учитывает действие силовых полей частиц. Опыт показывает, что он ирименим и к разбавленным растворам слабых электролитов и неэлектролитов. Так, нанример, константа ионизации уксусной кислоты нри изменении концентрации остается постоянной. Но даже для очень разбавленных растворов сильных электролитов уравнение (2.72) неприменимо и определенная с помощью вытекающих из (2.72) соотношений (2.74) и (2.76) константа ионизации зависит от концентрации [c.250]

Строго говоря, закон действующих масс применим лишь к идеальным газам и идеальным растворам, гюскольку при его выводе не учитываются силовые поля частиц. Опыт показывает, что он применим и к разбавленным растворам слабых электролитов и неэлектролитов. Так, например, константа электролитической диссоциации уксусной кислоты с изменением концентрации остается величиной постоянной. Но даже для очень разбавленных растворов сильных электролитов уравнение (IV.30) неприменимо [c.179]

Варьируемыми параметрами в численных экспериментах были уц. Изменени этих параметров не приводит к изменению равновесной структуры молекулы. Во всех расчетах 7,у делились на две группы 7,у = 7,, связанные с силовыми константами деформационных колебаний, включающих связь С—I, и уц = 72, относящиеся к остальным связям. Параметр 72 полагался равным О, а для 7, принимались значения 0 0,5 0,75 1,79 и 4А . По-прежнему полная энергия = 100 ккал/моль складывалась из потенциальных энергий валентных колебаний, 90 ккал/моль было сосредоточено на связи С—Р, а остальные 20 ккал/моль случайным образом распределялись по друг им связям. [c.126]

Следует указать на другой путь, который также позволяет определить свойства активированного комплекса. Будем считать, что в процессе превращения молекула проходит через ряд квазиравновес-ных конфигураций и, следовательно, к ней можно применять теорию малых колебаний. Изменяя изотопный состав субстрата и учитывая характеристичность некоторых частот, можно получить на основе теории малых колебаний необходимое число уравнений для определения зависимости силового поля от конфигурации реагирующей молекулы. Именно таким путем Уманский и Бахрах [47] для реакции рекомбинации двух -СНз-радикалов нашли зависимость силовой постоянной /Ср, определяющей внешние деформационные колебания ш(ИСС), от расстояния между СНд-группами. Полученный результат свидетельствует о быстром падении /Ср с увеличением расстояния между СН -группами. Уже при г (С---С) более 2,5 А можно принять /Ср = б. Если предположить, что в активированном комплексе г (С- - С) равно 4,5 -ь- 5,5 А (см. 7), то частоты внешних деформационных колебаний, которые являются наиболее существенными в данном случае, не зависят от /Ср, а определяются только кинематическими коэффициентами и изменяются, как показал расчет, в интервале 95—125 см . Рассчитанный таким образом спектр активированного комплекса позволил авторам работы [47] получить соответствующую опыту температурную зависимость константы скорости рекомбинации -СНз-радикалов при высоких давлениях. [c.30]

Определенная информация в отношении вида /(г])) и связи между молекулярным напряжением и макроскопическим напряжением а была получена Журковым, Веттегренем и др. [32, 37]. Эти авторы изучали влияние макроскопического напряжения а на инфракрасное поглощение ориентированных полимеров. Частоты скелетных колебаний молекул полимеров указывают на влияние внешних осевых усилий на молекулярные силовые константы связи. Поэтому сдвиг и изменение формы подходящих полос инфракрасного поглощения должны выявить интенсивность и распределение реальных молекулярных напряжений я 1. Эксперименты, выполненные на ПП и ПА-6, показали, что для напряженного образца максимум нсследованной полосы поглощения незначительно уменьшается и сдвигается в сторону более низких частот [32, 37]. Кроме того, появляется низкочастотный хвост полосы поглощения. В соответствии с существующими структурными моделями авторы объясняют свои результаты, приписывая сдвинутую симметричную часть полосы поглощения кристаллической части образца, а низкочастотный хвост — аморфной фазе. Сдвиг симметричной части полосы поглощения Дvs оказывается линейным относительно макроскопического напряжения во всех выполненных экспериментах [c.151]

Механизмы искажения полос ИК-поглощения напряженных полимеров детально исследовались Губановым [7—9], Кособу-киным [13], Веттегренем и Новаком [15], а также Вулом [36]. Авторы этих работ пришли к общему согласию, что искаженный профиль полосы ИК-поглощения D(v) может быть связан с большим числом независимых осцилляторов, с сильным перекрытием полос поглощения, максимумы которых имеют различные частотные сдвиги. Показано, что возможные причины сдвига частоты отдельных осцилляторов под напряжением связаны с квазиупругим деформированием гармонического осциллятора (уменьшением силовой константы под действием напряжения), с увеличением упругости угловых связей, с изменениями конформационных состояний сегментов и образованием дефектов. В работах [4—16, 36] показано, что при малых деформациях первым трем механизмам вполне соответствует линейная зависимость частоты от молекулярного напряжения 1 5 [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология