Таллий перренат

При действии солей калия, рубидия, цезия, таллия и серебра на растворы рениевой кислоты осаждаются труднорастворимые перренаты. В табл. 5 приводятся данные о растворимости некоторых перренатов в воде. [c.29]

Соли рениевых кислот. Важнейшими и наиболее устойчивыми солями кислородных кислот рения являются соли рениевой кислоты — перренаты. Перренаты щелочных металлов, аммония, серебра, таллия кристаллизуются из растворов в безводном состоянии перренаты щелочноземельных металлов, цинка, кадмия, свинца образуют кристаллогидраты с 2 или 4 молекулами воды, перренаты редкоземельных металлов — с 4, а также с 1 или 2 [20], перренат алюминия — с 1,3, 4 или 7 молекулами воды [21 ]. [c.282]

Определение в виде перрената таллия [c.76]

KAl(504)2 12НгО изоморфны с хромокалиевыми квасцами K r(S04)2-12НгО, и замещением иона Сг + на ион АР+ можно приготовить смешанные квасцы. В этом случае оба катиона имеют одинаковый заряд и близкие ионные радиусы (/"А1 = 53 пм, Гсг = 62 пм). Сходны между собой ионы (г— = 72 пм), Мп2+ (г = 82 пм) и Zn2+ (г = 75 пм) несмотря на то, что катион магния имеет конфигурацию благородного газа (s p ), а другие содержат й-электроны (d и ). Близкое сходство ионов лантаноидов (см. разд. 16) также объясняется их одинаковым зарядом и примерно одинаковыми размерами ионов. Такое сходство, которое больше зависит от заряда, чем от электронной конфигурации, можно назвать физическим — это сходство таких физических свойств соединений, как кристаллическая структура и, следовательно, растворимость и склонность к осаждению. Так, соосаждение чаще связано с одинаковыми степенями окисления, чем с природой ионов. Например, элемент — носитель для радиоактивного индикатора не обязательно должен быть из того же химического семейства, что и радиоактивный изотоп. Технеций (VH) может соосаждаться не только с перренат-ионом, но и с перхлорат-, перйодат- и те-трафтороборат(П1)-ионами. Соединения свинца (П) имеют примерно ту же растворимость, что и соединения тяжелых щелочноземельных элементов. Тал-лий(1) г — 150 пм) по физическим свойствам часто напоминает катион калия (г = 138 пм). Например, он образует растворимые соли—нитрат, карбонат, ортофосфат, сульфат и фторид. Катион таллия (I) способен внедряться во многие калийсодержащие ферменты, в результате чего продукты метаболизма становятся чрезвычайно ядовитыми. Однако электронное строение катионов также может влиять на свойства соединений, например, на поляризацию анионов (см. разд. 4.5), поэтому по отношению к тяжелым галогенам катион Т1+ больше напоминает катион Ag+, чем К+. [c.388]

При промывке осадка водой в 50 мл растворяется 0,051 з перрената. таллия, 96%-ным этанолом — 0,0038 г, разбавленной уксусной кислотой — 0,0364 з, ледяной уксусной кислотой — 0,0003 3. [c.76]

Содержание примесей сурьмы (до 2,8-10" %), висмута (до 2,2-10 %) и кадмия (до 9-10 %) в металлическом рении устанавливают спектральным методом в дуге постоянного тока по спектральным линиям, указанным в табл. 36. Предварительно определяемые элементы отделяют от основы и других примесей. Рений выделяют в форме малорастворимого в воде перрената таллия(1) при этом частично захватываются сурьма и свинец. Примеси, оставшиеся в растворе, соосаждают с гидроокисью бериллия, высушивают, прокаливают при 400—500° С. После измельчения 20 мг смеси засыпают в отверстие угольного анода [1307]. [c.274]

В соответствующих растворах рений может быть открыт также и микроскопическим Методом по реакциям образования специфических перренатов рубидия, цезия, калия, серебра и таллия (I). В виде рубидиевой и цезиевой солей в определенных условиях можно открыть до 0,25 мкг КеО . Этому испытанию, естественно, мешают перхлораты, хлоростаннаты и хлороплатинаты. [c.373]

Из очищенных растворов рений осаждают в виде сульфида в кислой среде (15 г/л серной кислоты). Осадок сульфидов обжигают с небольшим количеством соды при 350° С с целью удаления элементарной серы и тяжелых металлов. Они образуют сульфаты, растворимые в воде. Раствор, в который переходит часть рения, возвращается в процесс. Остаток снова обжигают. Рениевый ангидрид выщелачивают водой. Так как при обжиге частично образуются перренат таллия и другие малорастворимые соединения рения, остаток выщелачивают азотной кислотой и бромной водой. Соединенные растворы очищают от таллия и других тяжелых металлов сернистым натрием. После этого осаждают рений в виде перрената калия хлористым калием [41 ]. [c.628]

Нерастворимость перрената таллия также была использована для определения рения [36], который, как и в предыдущем методе, сначала нужно перевести в рениевую кислоту или в одну из ее растворимых солей. Осаждение производят уксуснокислым таллием из раствора, подкис- [c.35]

Другой объемный метод заключается в окислении соединений рения до рениевой кислоты, например перекисью водорода, с последующим титрованием стандартным раствором щелочи. Рениевую кислоту можно не титровать, а осадить в виде перрената калия или таллия (или даже нитрона) и определить весовым путем. Действительно, рениевая кислота была предложена [39] для определения калия, ввиду того что перренат является одной из наименее растворимых солей калия. [c.36]

Перренаты щелочных металлов, аммония, серебра, таллия и других кристаллизуются из растворов в безводном состоянии. Перренаты щелочноземельных металлов, цинка, кадмия, свинца и других образуют кристаллогидраты с 2 или 4 молекулами воды. Соли таллия, рубидия, цезия, калия и серебра — малорастворимые вещества перренаты аммония, бария, свинца, обладают средней растворимостью, соли же натрия, магния, кальция, меди, цинка н кадмия хорошо растворимы в воде. Чаще всего приходится встре- [c.336]

Двуокись и дисульфид рения нерастворимы в воде, сравнительно хорошо растворимы перренаты, из которых наименее растворим перренат таллия (1,6 г/л). Обычно пыли содержат не более 0,01— 0,02% рения, что в пересчете на перренат таллия составляет 0,5 мг в навеске 1 г. Следовательно, для перренатов растворителем может служить вода. При малом содержании перренатов раздельное их онределение не имеет практического значения. [c.210]

Перренаты (ион ReO ) дают ряд реакций, аналогичных реакциям на МпО и С10 , а именно они образуют кристаллические осадки с солями калия, рубидия, цезия (рис. 299), серебра и таллия, а также с нитроном (иглы, пучки игл), с метиленовой синей(темносиние иглы с желтым и фиолетово-красным дихроизмом), с бруцином (бесцветные иглы и призмы), со стрихнином и акридином. [c.227]

Отделение от рения. Таллий отделяют в виде T1J. В этом случае в качестве осадителя применяют NaJ, но не K.I, иначе может выпасть осадок перрената калия KRe04 [536]. [c.68]

Ири добавлении к нейтральному или слабокислому раствору перрената калия азотнокислого или уксуснокислого таллия выпадает белый кристаллический осадок состава TlRe04 [969]. Растворимость соли в воде при 10 и 25° С равна 0,0085 и 0,016 г л соответственно. Растворимости снижается при добавлении избытка уксуснокислого таллия или уксусной кислоты. ТШе04 хорошо растворяется в бромной воде с образованием растворимой соли рениевой кислоты и трехвалентного таллия. Для промывки осадка ТШе04 может быть использован 96%-ный этанол. [c.76]

Амперометрическое определение рения встречает большие трудности, связанные с тем, что все соли, образуемые перре-нат-ноном, хорошо растворимы (даже наименее растворимая тал-лиевая соль — перренат таллия—растворяется в количестве 1,6 г на 1 л воды при 20° С) и что окислительно-восстановительные потенциалы всех систем, образуемых рением (VII), равно как рением и в других валентных состояниях, имеют относительно низкие значения (не выше +0,5 б) и потому не могут быть восстановлены обычными восстановителями, применяемыми в объемном анализе [соли железа (II), аскорбиновая кислота и т. д.]. [c.281]

Степень окисления - -1 выражена весьма четко. Исследования в субмикромасштабе показали, что технеций концентрируется из водных растворов в кристаллах перрената калия в качестве носителей технеция могут быть использованы перренаты калия, цезия, таллия (I), нитрона и тетрафениларсония, а также сульфид рения (VII), Были получены в макроколичествах и идентифицированы следующие два соединения белый кристаллический пертехнетат аммония NH T O и коричнево-черный сульфид технеция (VII) (очень трудно растворимый в 4М растворе серной кислоты). Пертехнетат аммония при прокаливании превращается в двуокись ТсОд, [c.154]

Были получены [29] характерные кристаллические осадки нри смешивании капли раствора перрената, восстановленного подистоводородной кислотой, с растворами иодистого калия, но дистого рубидия, хлористого цезия, азотнокислого или сернокислого таллия и закисной азотнокислой ртути. Соли молибденовой и вольфрамовой кислот должны отсутствовать, так как они мешают определению. Эти осадки двойных галоидных солей по внешнему [c.33]

Перренат таллия, ТШе04. Эта соль является наименее растворимой из металлических солей рениевой кислоты (в 1 л воды растворяется 1,6 г соли при 20°). Она образуется, как в виде очень мелких иголок, так и в виде [c.57]

Зесовые методы одновременного определения углерода, водорода и других элементов в одной навеске (мг) разработаны на основе пиролитич. сожжения в пустой трубке (Коршун и сотр.). Для раздельного поглощения нек-рых мешающих соединений в трубку для сожжения помещают взвешиваемые контейнеры (пробирки, гильзы, лодочки). По весу несгорающего остатка определяют а) в виде окисла — бор, алюминий, кремний, фосфор, титан, железо, германий, цирконий, олово, сурьму, вольфрам, таллий, свинец и др. б) в виде металла — серебро, золото, палладий, платину, ртуть (последнюю — в виде амальгамы золота пли серебра). По изменению веса металлич. серебра определяют летучие элементы и окислы, реагирующие с серебром с образованием солей хлор, бром и иод — в виде галогенидов серебра, окислы серы — в виде сульфата серебра, окислы рения — в виде перрената серебра и т. д. Возможно определение четырех или пяти элементов из одной навески, напр, углерода, водорода, серы и фосфора или углерода, водорода, ртути, хлора и железа и т. д. Разработан метод определения углерода, водорода и фтора в одной навеске, применимый к анализу твердых, жидких и газообразных веществ. Вещество сжигают в контейнере, наполненном окисью магния углерод и водород определяют по весу СО2 и Н2О, а фтор, задержавшийся в виде фторида магния, определяют после разложения последнего перегретым водяным наром. Выделяющийся нри этом НГ поглощают водой и определяют фторид-ион методами неорганического анализа. [c.159]

В работе [148] описано получение карбоната таллия из хлорида (растворимость при 20° С 1 10" г-экв/л) и хромата таллия (растворимость при 20° С 5-10" г-экв1л). Результаты серии опытов, поставленных аналогично работе с перренатом калия, приведены в табл. 32. [c.166]

Закономерности растворения солей таллия те же, что и обнаруженные в работе с перренатом калия, причем влияние температуры на скорость растворения особенно велико для хромата таллия, имеющего высокий температурный коэффициент растворимости. Продолжительность растворения Т1С1 при прочих равных условиях примерно в 2 раза, а Т12СГО4 (при 50°С) — в 6—10 раз больше, чем при растворении КРе04. [c.166]

В кислых растворах, содержащих бихромат-ион, установлено существование одновалентного катиона астатина [6, 23]. Положительный заряд этой формы астатина определен методом электромиграции, а величина заряда — ионообменным методом с использованием катионита дауэкс-50 X 8. По-видимому, астатин находится в виде гидратированной формы НаОА или оксикатионов АЮ или AtO (для иода катионы ЛО и ЛОг образуются лишь в концентрированной Н2304 или олеуме [35]). На состояние и поведение положительного иона астатина в азотнокислых растворах, содержащих бихромат-ионы, практически не влияет концентрация азотной кислоты и ионов СгзО, , температура и время хранения. По химическим свойствам катион астатина подобен большим одновалентным катионам ТГ или Сз . Он соосаждается с труднорастворимыми гетерополивольфраматами цезия, с бихроматом таллия и серебра, иодатами серебра. Однако астатин плохо соосаждается с перхлоратом и перренатом цезия. Из растворов катион АГ сорбируется металлической платиной, гидратированной окисью вольфрама, и т. д. [5, 6, 23]. [c.240]

Следует упомянуть интересные работы Баяр с соавт. [28—30], разработавшими быстрые газотермографнческие методы выделения изотопов некоторых тяжелых и платиновых элементов. Правда, к хроматографически.м их можно отнести лишь условно, так как разделение происходит в пустой трубке, на которую накладывается отрицательный температурный градиент. В эту хроматографическую колонку потоком газа-носителя (который может быть одновременно и реагирующим газом) вводят пары соединений, образую-шиесл при проп скании газа Через облученное золото (в расплаве при )60°С). Выделяющиеся при этом различные соединения (ртуть в виде металла, рений, осмий и иридий — в виде окислов), проходя вдоль трубки, конденсируются в ней в различных температурных зонах. Вольфрам выделяют (газ-носитель—влажный Ог) в форме гидроокиси Ш02(011)2, цирконий и ниобий — в форме пентахлоридов из расплавленного хлорида серебра, а таллий выходит, по-видимому, в форме окисла ТЬО. Рений тоже в виде окисла образуется при разложении перрената аммония. [c.129]

Родамин 6Ж образует с ионами перрената в среде 0,5—1,5 н. Н2504 соединение, экстрагируемое бензолом. Экстракт флуоресцирует оранжевым светом Ч Спектр флуоресценции представляет собой бесструктурную полосу с максимумом при 550—560 ммк. При экстракции соединения рения из водного раствора объемом 10—25 мл бензолом (6 мл) можно определять 1—30 мкг Ке. Определению рения мешают сравнительно большие количества ионов Hgи, которые также образуют экстрагируемое и флуоресцирующее соединение. Интенсивность флуоресценции рениевого соединения уменьшается в присутствии ионов золота (П1), хромата, перманганата, вольфрамата. Ионы сурьмы и урана в количестве 5—10 мг увеличивают флуоресценцию 5 мкг Ке на 30—40% Не мешают ионы Мо (25—30 мг). В присутствии ионов галогенидов галлий, индий и таллий образуют с роданидом 6Ж комплексы, экстрагируемые бензолом и способные к флуоресценции. Поэтому при определении рения в анализируемом растворе должны отсутствовать ионы галогенидов. [c.248]

Мы изучили масс-спектрометрическим методом испарение перрената таллия. Препарат ТЩе04 получали осаждением из раствора ННе04 сульфатом таллия с последующей сушкой на воздухе при 70—100°. Испаритель, применявшийся в этой работе, схематически изображен на рис. 1. Образец находится в кварцевой эффузионной камере (2), помещенной в молибденовый блок (3) с крышкой (/), назначение которого — выравнивать температуру камеры. Блок укреплен на трех игольчатых опорах (< ),. Для нагревания служит печь сопротивления (4), изготовленная из корунда. Молибденовый- нагреватель 10 пропущен через коаксиальные каналы в стенках печи. Снаружи [c.25]

ТЩе04 при 390° с учетом изотопного состава и коэффициента чувствительности электронного умножителя. Содержание ReO+ измерить не удалось из-за перекрывания с интенсивными ионными токами Hg+ и Т1+. Потенциал появления иона Т1+ оценивается в 11 1 эв, что говорит о его осколочном происхождении. Характерной особенностью спектра является полное отсутствие ионов TI2O+, свидетельствующее об отсутствии разложения перрената таллия на окислы рения и [c.28]

Перренаты являются прочными солями, подобно перхлоратам, и все растворимы в воде. Однако соли калия, рубидия, цезия и таллия мало растворимы. Перренаты с гексамминкобальтинитратом образуют характерный золотисто-коричневый кристаллический осадок. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология