Фосфор энергия присоединения электрона

У элементов, находящихся между натрием и хлором, наблюдается постепенное возрастание энергии ионизации. Магний и алюминий имеют все еще довольно низкую энергию ионизации. Поэтому электроны легко отрываются от атомов этих элементов, и для них характерно образование положительных ионов. С увеличением энергии ионизации у кремния, фосфора и серы появляется тенденция к образованию обобщенных пар электронов. Атомы этих элементов не могут приобрести электронную конфигурацию инертного газа путем отдачи электронов, так как для этого требуется слишком высокая энергия ионизации. Они достигают устойчивости инертного газа за счет образования обобщенной пары электронов или, как в случае серы и хлора, путем присоединения электронов с образованием отрицательно заряженных ионов. [c.401]

Между тем, фосфорилирование МБТ по тиольной сере, вследствие невысокой прочности связи Р—S, приводит к получению малоустойчивых соединений. Устранение этого недостатка было достигнуто присоединением фосфорилирующего агента по атому азота с образованием Р—N связи, являющейся более полярной, чем Р—S связь, но менее поляризуемой вследствие сопряжения п-электронов азота с вакантными Зй-орбиталями атома фосфора, повышающего устойчивость связи [359]. Кроме того, расчетно-теоретический анализ кон-формеров с одинаковыми заместителями у атома фосфора позволил установить более высокую энергию напряжения молекулы в случае образования Р—N связи, свидетельствующую о большей ее активности по функциональному назначению по сравнению с молекулой, содержащей Р—S связь. [c.204]

Несмотря на то что механизм кислотного гидролиза производных кислот фосфора окончательно еще не выяснен, в частности, является спорным вопрос о месте присоединения протона, тем не менее, по-видимому, ясно, что образование водородной связи с электроотрицательным атомом, связанным с фосфором, приводит к уменьшению — -сопряжения ртс-электронов этого атома с Зй-ор-битами фосфора, что приводит к меньшей занятости З -орбит фосфора в переходном состоянии. В качестве примера, подтверждающего подобное предположение, можно привести данные по кислотному гидролизу фторфосфатов. Так, например, было показано, что энергия активации некатализированного гидролиза диизопропилфторфосфата составляет 21,8 ккал моль, в то время как энергия активации кислотного гидролиза этого соединения оказалась равной 13,5 ккал/моль [163], [c.562]

Принимая во внимание эти соображения, можно ожидать, что энергия делокализации будет возрастать с увеличением размера цикла. Энергия стабилизации также будет испытывать влияние природы групп, присоединенных к атому фосфора, их способности действовать в качестве доноров или акцепторов электронов и их электроотрицательности. [c.249]

Гибридизацию АО не рассматривают при описании РНз или НгЗ, поскольку углы связей Н — Р — НиН — 3 — Н равны почти 90° (1,57 рад). Можно предположить, что связывающие орбитали имеют р-характер, а слабое раскрытие углов связей вызывается взаимным отталкиванием атомов водорода. Тогда свободные электронные пары занимают относительно низкие 3 -А0. Из этого немедленно вытекает несколько следствий. Здесь следует отметить, что большая основность воды и аммиака по сравнению с меркаптаном и фосфином может быть объяснена тем, что первые могут образовывать дополнительную связь О — Н или N — Н без существенного изменения в гибридизации, в то время как дополнительная связь 3 — Н или Р — Н, возникающая при присоединении протона, будет требовать изменений в гибридизации серы или фосфора с участием Зв-атомных орбиталей с поглощением тепла, причем энергия будет компенсироваться лишь за счет образования одной новой связи. [c.59]

Влияние замены алкоксигруппы, связанной с фосфором, фено-ксигрз ппой на реакционную способность фосфорсодержащих соединений. При замене алкоксигруппы, связанной с фосфором, на феноксигруппу отмечается снижение энергии активации и небольшое повышение скорости реакции (например, по сравнению с этоксиметилхлорфосфонатом и изопропоксиметилхлорфосфонатом) (см. табл. 13 и [96]). Такое повышение скорости реакции и снижение энергии активации при присоединении к атому фосфора фен-оксигруппы, по-видимому, может быть обусловлено сопряжением р -электронов кислорода феноксигруппы с я-электронами ароматического кольца [194]. [c.525]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология