Энергия присоединения

Простые анионы легче всего образуют р-элементы VII группы вследствие их высокого сродства к электрону. Присоединение одного электрона к атомам кислорода, серы, углерода, некоторым другим элементам сопровождается выделением энергии. Присоединение же последующих электронов с образованием свободных многозарядных простых анионов (как уже указывалось на стр. 34) места не имеет. [c.102]

Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электронного заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью (0,1 — 0,3)е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 9 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом д.пя ряда типичных неорганических веществ. Знаком отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком — на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах (кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов (кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. Это объясняется тем, что энергия присоединения двух электронов к кислороду и сере (сродство к электрону второго порядка) отрица- [c.63]

Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электрон-мого заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью 0,1 — Д,3 е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 10 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом для ряда типичных неорганических веществ. Знако.м -Ь отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком — на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах (кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов (кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. Это объясняется тем, что энергия присоединения двух электронов к кислороду и сере (сродство к электрону второго порядка) отрицательна. Расчеты показывают, что сродство к электрону второго порядка для кислорода равно —732, а для серы составляет —334 кДж/моль. Значит, ионы типа и 5 не существуют, и все оксиды, сульфиды, независимо от активности металлов, не относятся к ионным соединениям. Если двухзарядные анионы в действительности не -существуют, тем более нереальны многозарядные одноатомные отрицательные ионы. [c.84]

Для оценки стабилизации п-электронов в бензоле достаточно сравнить энергию присоединения водорода к бензолу с образованием насыщенного соединения и энергию гидрирования простых алкенов. Гидрирование бензола с образованием циклогексана можно представить следующим образом [c.417]

В настоящее время точные значения энергий сольватации протона неизвестны ни для одного растворителя. Поскольку протон наиболее прочно связывается с одной молекулой растворителя, образуя ион лиония, очевидно, что наибольшая доля энергии сольватации падает на этот процесс. Определение этой доли энергии является менее сложной задачей, чем нахождение полной энергии сольватации протона. Для двух молекул — аммиака и воды, энергия присоединения протона известна достаточно точно [c.246]

Он привел доводы в пользу того, что синглетные карбены присоединяются путем синхронного образования обоих новых о-связей, давая только (74) и сохраняя таким образом стереохимию исходного алкена, в то время как триплетные карбены присоединяются по радикальному двухстадийному механизму с образованием в первую очередь бнрадикала (75), в котором может происходить вращение вокруг связи до инверсии спина и замыкания кольца, что приводит к обоим диастереомерам (74) и (76). Несмотря на широкое обсуждение справедливости теоретических предпосылок, правило Скелла исключительно успешно объясняет многие экспериментальные данные, полученные для этих реакций присоединения. Однако при использовании правила следует соблюдать определенную осторожность, так как в его основе лежат некоторые предположения об относительных скоростях стадий схемы (48), которые могут соблюдаться не во всех случаях [38]. Таким образом, прежде чем однозначно приписать определенную реакционную способность одному из спиновых состояний карбена, следует выяснить свойства обоих состояний. В ряде случаев, когда это требование было точно соблюдено, например в случае метилена, бисметоксикарбонилкарбена, флуоренилидена и др., результаты всегда соответствовали предсказаниям Скелла. Расчет поверхности потенциальной энергии присоединения синглетного метилена к этилену [40, 70] подтверждает синхронность реакции и свидетельствует, что она осуществляется по принципу наименьшего движения через разрешенный орбитальной симметрией подход (77), при котором вакантная р-орбиталь (НСМО) карбена взаимодействует с занятой я-молекулярной орбиталью алкена, причем карбен расположен так, чтобы перекрывание было максимальным, а пространственные взаимодействия минимальны. Более симметричный подход (78), когда занятая о-орбиталь карбена взаимодействует с я-системой, запрещен орбитальной симметрией и по расчету обладает более высокой энергией, чем (77). Расчеты (77) указывают на наличие я р-переноса заряда в переходном состоянии (79), что согласуется с экспериментально наблюдаемым ускорением присоединения большинства карбенов к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, и свидетельствует об электрофильной атаке карбена. Многочисленные исследования относительной реакционной способности карбенов с целью выяснения влияния пространственных и электронных эффектов различных заместителей в алкенах и карбенах критически оценены Моссом [48], который показал недавно, что селективность многих карбенов типа СХУ при реакции с олефинами коррелирует как с резонансными, так и с индуктивными параметрами X и V [71]. Большинство карбенов, в том числе сильно я-стабилизованный Ср2 (49), ведут себя как типичные электрофилы, однако ароматические карбены, такие как (80) и (47), проявляют нуклеофильные свойства, например (80) присоединяется через переходное состояние, поляризованное противоположно (79) [72]. Полагают, что это обусловлено [c.596]

Колебания ротора возникают из-за того, что противодействующий вращению момент на валу поршневого компрессора периодически изменяется. Вызывая изменение синхронизирующей силы и усиливаясь этими изменениями, колебания ротора влекут за собой пульсацию тока, которая может проявляться в мигании электрических ламп или отразиться на других потребителях энергии, присоединенных к сети. При чрезмерных колебаниях возникает переменная сила, которая расшатывает полюса ротора и может привести к аварии. Поэтому колебания силы тока не должны выходить за допустимые пределы. [c.139]

Несколько труднее определить энергию присоединения электрона к атому хлора. До последнего времени эта энергия определяется косвенным путем. Теперь и эта величина определена экспериментально Дукельским и Ионовым. [c.156]

Для атомов галогенов, кислорода, водорода и некоторых других элементов этот процесс сопровож дается выделением энергии. Присоединение электрона к атомам инертных газов, бериллия, магния и другим невозможно без затраты энергии. Величину СЭ принято выражать в электрон-вольтах. Часто приводятся значения СЭ без указания знака. В этом случае имеют в виду экзотермический процесс. [c.59]

Сродство к электрону (выражают обычно в килокалориях) — энергия присоединения одного электрона к нейтральному атому. Сродство к электрону может служить мерой сравнительной окислительной активности нейтральных атомов. Окислительная активность изменяется обратно изменению восстановительной активности. По имеющимся числовым данным величин ионизационного потенциала и сродства к электрону можно охарактеризовать изменение окислительно-восстановительной активности по периодам и гомологическим рядам элементов в периодической системе. [c.140]

В тех случаях, когда эффект замещения эндотермичен, работа отрыва 45-электрона превышает выделение энергии при нейтрализации полученного катиона -электроном для атомов Сг и Си энергия присоединения Зй-электрона превышает затрату энергии предварительного процесса отрыва 45-электрона от Сг и Си (табл. 10 и И). [c.81]

Еще в 1939 г. А. И. Шатенштейн теоретически обосновал необходимость выделения протонных кислот в отдельный класс веществ. Основанием для выделения реакции обмена одного из катионов — протона в отдельную группу является особое положение протона в периодической системе элементов Менделеева. Так же как электрон представляет собой элементарную, отрицательно заряженную частицу, так и протон является элементарной, положительно заряженной частицей, не имеющей во внешней оболочке электронов. Благодаря этому энергия присоединения протона к молекулам и ионам значительно отличается от энергии присоединения других катионов. [c.289]

При расчете электростатической энергии присоединения новых элементов к правильной ионной решетке были получены следующие относительные величины для плоскости—0,132 для ребра — [c.108]

Энергия присоединения электрона к атому хлора составляет 85 ккал/г-атом. Выразить эту энергию в кДж/г-атом и в эВ/атом. [c.62]

Квантово-механическая модель молекулы получила количественное подтверждение в экспериментальной химии, что позволило использовать метод валентных связей ( С), или электронных пар, для описания строения и энергетики более сложных молекул, образованных из атомов различных элементов периодической системы. Проведя расчет энергии химической связи в молекуле Н , Гейтлер и Лондон сделали попытку вычислить энергию присоединения к ней третьего атома водорода (Н ) + (Н) —>(Нд). Расчет показал, что этот процесс невозможен. Отсюда был сделан вывод о том, что химическая связь, возникающая в молекулах за счет появления общей пары электронов, имеет предел насыщения. Двухэлектронная химическая связь получила название ковалентной. [c.241]

Из данных таблицы видно, что энергия присоединения иола X к нейтральной соли АХп, содержащей этот анион X с образованием комплекса АХ +ь увеличивается при повышении заряда центрального иона п. [c.238]

Простые анионы легче всего образуют р-элементы УП группы вследствие их высокого сродства к электрону. Присоединение одного электрона к атомам кислорода, серы, углерода, некоторым другим элементам сопровождается выделением энергии. Присоединение же последующих электронов с образованием свободных многозарядных простых анионов места не имеет (см. табл. 6), поэтому соединения, состоящие из простых ионов, немногочисленны. Они легче всего образуются при взаимодействии щелочных и щелочно-земельных металлов с галогенами. Однако и щ этом случае электронная плотность между ионами не равна нулю, поэтому можно говорить лишь о преимущественном проявлении ионной связи. Радиусы же одноатомных многозарядных ионов представляют собой чисто условные величины. Представление о ионных кристаллах — это идеализированная модель. [c.101]

Из данных табл. 13 следует, что диссоциация кислот на ионы в вакууме может идти лишь при затрате большой энергии (320—350 ккал/моль). Поэтому кислоты не диссоциируют в вакууме, а диссоциируют в растворе, так как при взаимодействии протона с растворителем выделяется энергия, необходимая для отрыва протона. Это — энергия присоединения протона к молекулам воды и энергия присоединения аниона к молекулам воды, т. е. энергия их гидратации. [c.161]

Бернал и Фаулер считали, что прежде всего, вокруг иона образуется оболочка из молекул воды. Этот процесс вызывает основное изменение энергии. Авторы подсчитали энергию присоединения одной молекулы воды, а затем энергию присоединения п молекул воды. Эта величина равна [c.173]

Не следует рассматривать воду с энергией присоединения протона 778-10 Дж/моль (186 ккал/моль) как нижнюю границу основности. Могут быть еще более слабые основания с еще меньшим сродством к протону. Они будут проявлять свои основные свойства только по отношению к очень сильным кислотам. Точно так же не следует рассматривать сродство иона NHз как верхнюю границу основности. Могут быть еще более сильные основания, которые будут проявлять свои основные свойства по отношению к таким кислотам, как углеводороды. [c.290]

Электронное сродство - энергия присоединения электрона к молекуле первое значение электронного сродства (А ) измеряет энергию электрона, присоединяющегося к НСМО. [c.122]

Энергия ионизации натрия подсчитывается, исходя из спектральных данных. Несколько труднее определить энергию присоединения электрона к атому хлора. До последнего времени эта энергия определяется косвенным путем. Теперь и эта величина определена экспериментально Дукельским и Ионовым. Обычно из цикла Габера — Борна получается энергия кристаллической решетки, равная изменению энтальпии. [c.300]

В основе правила лежит следующее из двух конкурирующих реакций быстрее протекает та, в которой активированный комплекс имеет наименьшую энергию. Присоединение Н — Z протекает через карбокатион, причем более стабильный катион возникает быстрее. [c.346]

Кажущаяся энергия активации реакции ацеталирования прй взаимодействии ПВС с формальдегидом 72,9 кДж/моль, а при взаимодействии с уксусным, пропионовым и масляным альдегидами одинакова и равна 61,6 кДж/моль [125]. Кажущаяся энергия активации должна быть меньше истинной на величину энергии присоединения протона к альдегиду. Большое значение кажущейся энергии активации для формальдегида связано с пониженным дипольным моментом этого альдегида по сравнению с другими алифатическими альдегидами и с меньшей энергией взаимодействия формальдегида с протоном. [c.133]

Из этих данных видно резкое различие в константах нестойкости и, следовательно, в энергиях присоединения кислот к содержащим и несодержащим гидроксил растворителям. Константы нестойкости соединений, образованных карбоновыми кислотами с одним и тем ше растворителем, мало отличаются друг от друга. [c.233]

Потенциал ионизации, характеризующий энергию удаления электрона от атома (с образованием положительного иона), и сродство к электрону, характеризующее энергию присоединения электрона к атому (с. образованием атрицательного иона) у углерода и азота отличаются весьма существенно. Г отенциалы ионизации первого порядка (отрыв первого электрона) для атомов углерода и азота равны соответственно И,26 и 14,53 эв, сродство к электрону 2—1,24 и 0,05 эв. Исходя из значений потенциалов ионизации, сродства к электрону и других физико-химических характеристик была рассчитана 3 относительная электроотрицатель НОСТЬ атомов углерода и азота,. равная соответственно 2,6 и 3,0 (т. е. атом азота является более электроотрицательным). [c.9]

Такое объединение компонентов в одну комплексную молекулу — первое условие взаимодействия. Ослабление первоначально имевшихся связей в органическом галоидопроизводном (энергия активирования уменьшается на энергию присоединения) является вторым реакционным условием, и выделение галоидоводорода стабилизирует молекулу. Воль и Верти порох усматривают большую аналогию в таком действии галоидных соединений алюминия с другими реакциями замещения ароматических углеводородов, например нитрованием. [c.423]

Величина К сст оснований играет ту же роль, что при диссоциации кислот. Величина К сст зависит от суммарной энергии образования водородной связи, а именно — энергии, выделяюш ейся при образовании собственно водородной связи, и энергии, затрачиваемой на деформацию (ослабление) связи протона с молекулой растворителя. В этом смысле образование водородной связи является начальной стадией диссоциаг ии основания. Однако большей энергии присоединения соответствует малая величина Каест, уменьшающая обычную константу диссоциации. Если при этом растворитель обладает низкой диэлектрической проницаемостью, заметную роль начинает играть ассоциация ионов, К р увеличивается. [c.344]

Как видно, эти результаты подтвердили предположение А. В, Думанского, которое он сформулировал так Если при смачивании адсорбентов образуются водородные связи, то энергия присоединения 1 г-моль или 1 г воды не зависит от вещества адсорбента, она является постоянной величиной и приблизительно равна 6080 Дж/г-моль или 335 Дж/г воды Ч Теперь данная закономерность названа правилом Думанского. [c.8]

Энергия присоединения электрона к нейтральному атому хлора оценивается в 85 ккал1г-атом. Сродство к электрону хлора (аналогично и других галоидов) может быть вычислено при помощи рассмотрения реакций образования хлористых солей по отдельным стадиям. Например, для Na l имеем [c.255]

Полная энергия гидратации слагается из энергии присоединения небольшого числч молекул Н2О непосредственно к данному иону и энергии последующего взаимодействия такого первично-гидратированного иона с окружающей водой. Попытки оценить обе эти энергии в общем виде приводят к их приблизительному равенству, т, е, каждая из них составляет около половины полной энергии гидратации. [c.210]

Как следует из табл. 6, у Mg и Ве — отрицательное сродство к электрону, что подтверждает повышенную устойчивость их электронных конфигураций (5 ). Сродство к электрону—энергия присоединения двух электронов к атомам кислорода и серы составляет соответственно —7,3 н —3,4 эВ. Поэтому в свободном состоянии аниоиы (У , 5- , а также Ы" существовать не могут. [c.60]

Начиная с момента времени (з, начинается сжатие пузырька с возрастающей скоростью, которое заканчивается в момент 14, когда кинетическая энергия присоединенной массы жидкости перейдет в энергию разофетого сжатого газа внутри пузырька. Большая скорость сжатия дает возможность предположить адиабатичность процесса сжатия, при котором минимальный радиус Кп,ш, давление Рщах и температура Тщах в конце фазы сжатия определяются соотношениями [c.159]

Присоединенная мощность - суммарная мощность понизительных трансформаторов, преобразующих энергию на рабочее напряжение и мощность высоковольтных потребителей энергии, присоединенных непосредственно к щитам высокого напряжения понизительных подстанций. [c.316]

Это значит, что сначала затрачивается энергия на расщепление ассоциированных молекул диалкилалюминийгидрида, а затем выделяется энергия присоединения олефина и энергия ассоциации триалкилалюминия. Если последняя — как у практически не ассоциированного триалкилалюминия с а-разветвленным радикалом— равна нулю, то разность энергий между начальным и конечным состояниями даже при одинаковой энергии присоединения олефина меньше, чем та же разность для ассоциированных конечных продуктов. Незначительная прочность связи несимметрично дизамещенного этилена с а Н скорее всего обусловлена недостаточной способностью соответствующих алюминийтриалкилов к ассоциации. Приведенный выше ряд сродства следует поэтому рассматривать скорее с точки зрения суммарного внешнего эффекта о величине сродства в идеальной системе, свободной от всякой ассоциации, он ничего не говорит В таких системах различия в сродстве неодинаковых типов оле фииов по отношению к аШ были бы, несомненно, менее ярк( выражены. [c.80]

Б ернал и Фаулер считали, что прежде всего вокруг иона образуется оболочка из молекул воды. Этот процесс вызывает основное изменение энергии. Авторы подсчитали энергию присоединения одной молекулы воды, а затем энергию присоединения п молекул воды. Эта величина определяется произве дением из заряда иона на дипольный момент молекулы воды, деленным на квадрат радиуса сольватированного иона, который равен (гЧ-Гсо), где г ,—радиус молекул воды. Выражение для энергии этого процесса получается из рассмотрения сил притяжения и сил отталкивания между ионом и полярной молекулой. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология