Фосфористая кислота комплексы

Было сделано предположение, что комплексы спиртов с хлористым водородом и галоидангидриды эфиров фосфорной и фосфористой кислот должны обладать большей склонностью к потере иона галоида и меньшей склонностью к гетеролитическому разрыву связи С—О и внутримолекулярной перегруппировке, чем эфиры хлористого тионила. [c.90]

Было сделано предположение, что комплексы спиртов с хлористым водородом и галоидангидриды эфиров фосфорной и фосфористой кислот должны обладать [c.152]

Метод основан на окислении фосфористого и мышьяковистого водорода марганцовокислым калием до мышьяковистой и фосфорной кислот, образующих с восстановительным раствором, состоящим из молибденовокислого аммония и сернокислого гидразина в разбавленной серной кислоте, комплекс синего цвета [c.406]

Однако А. Д. Троицкой все же удалось в определенных условиях получить комплексы Pt(II) с фосфористой кислотой в качестве лиганда. Это, очевидно, обусловлено тем, что наряду с формой [c.585]

Из соединений фосфористой кислоты — фосфитов — наибольшее применение находят триалкилфосфиты. Их комплексы с металлическими производными фенолов, амидов и других соединений применяют как антидетонирующие добавки к бензину. [c.30]

Принцип анализа. Определение основано на окислении АзНз до мышьяковистой кислоты и РНз — до фосфористой кислоты, взаимодействии последних с молибдатом аммония с образованием молибденового комплекса, окрашивающего раствор в синий цвет. [c.28]

Измерение pH в процессе гидролиза свободной и связанной в в комплексе II диметилфосфористой кислоты показало, что гидролиз происходит внутрикомплексно (табл. 1). Данные, приведенные в таблице, показывают, что для свободной некоординированной диметилфосфористой кислоты в первые минуты нагревания наблюдается уменьшение pH, что обусловлено началом гидролиза, приводящего к нарастанию кислотности. Происходит непрерывное и довольно равномерное уменьшение величины pH. Для комплексного соединения II, содержащего в своем составе диметил фосфористую кислоту, изменение pH незначительное на протяжении всего процесса гидролиза. [c.9]

Таким образом, диэтилфосфористая кислота в комплексах ро-дия(П1) подвергается глубокому гидролизу с образованием фосфористой кислоты, что не наблюдалось для соединений платины(П). Вероятно, степень ковалентности связи родий(1 II)—фосфор больше, чем ковалентность связи платина(П)—фосфор, и поэтому связь фосфора с кислородом (Р—ОСзНа) становится менее устойчивой. [c.11]

При взаимодействии фосфитов с примесями, вероятно, не образуется внутрикомплексное соединение, хотя первые часто рассматриваются как хелатообразующие агенты. По-видимому, в комплексе с центральным атомом координируется только атом фосфора. Аддитивные продукты взаимодействия хлоридов металлов с эфирами фосфористой кислоты известны уже давно [15,16, 187]. Хотя химизм [c.128]

Эфиры фосфористой кислоты Р (OR)g отличительным их свойством является образование донорных комплексов с переходными металлами и другими акцепторами. Они легко окисляются до соответствующих фосфатов [c.367]

Как видно из табл. 3, комплексы изопропилового эфира фосфористой кислоты с AgX (Х=С1, Вг и J) имеют в бензольном растворе утроенную молекулу и, таким образом, аналогичны комплексам uX-P(OR) . Следует напомнить, что комплексы СиХ РНз и AgX РВз построены по одному типу и имеют в бензольном растворе значения фактора ассоциации между 3,5 и 4. Соединения фенилового эфира фосфористой кислоты с галоидным серебром нам не удалось получить. [c.454]

Молекулярный вес комплекса с изопропиловым эфиром фосфористо кислоты, определенный криоскопически, и с трифенилфосфитом, определенным по Расту в камфоре, отвечал мономерной форме. [c.462]

Полярографический метод нашел также применение при определении трехвалентного фосфора в зфирах фосфористой [148] и фосфорной кислот, эфиров тиофосфорной кислоты [1208], при определении фосфора в органических соединениях [996, 1133], а также при изучении ГПК фосфора [728] и пирофосфорных комплексов. [c.60]

Фосфористая кислота. Образуется при гидролизе РСЬ или Р4О6 водой. Это бесцветное гигроскопическое вещество (т. пл. 70 °С, р/С=1,8). Сама кислота, а также ее моно- и диэфиры отличаются от РСЬ тем, что в них фосфор образует 4 связи, одна из которых есть связь Р—Н. Наличие водорода, связанного с фосфором, можно доказать с помощью ЯМР или других спектральных методов. Поэтому формулу фосфористой кислоты более правильно писать как НР(0)(0Н)2 (17.1). Гипофосфористая кислота Н3РО2 также имеет связи Н—Р (17.П). В противоположность этому Б триэфирах фосфористой кислоты фооф0[р трехвалентен, и в этом смысле они по строению подобны РСЬ- Триал-кил- и триарилфосфиты Р(ОК)з являются прекрасными донорами по отношению к переходным металлам и образуют много комплексов. [c.348]

Полные эфиры фосфористой кислоты способны под влиянием галогеноалканов перегруппировываться в эфиры алкилфосфоновых кислот. Реакция осуществляется при нуклеофильной атаке триал-килфосфитом алкилгалогенида и образовании неустойчивого фосфо-ниевого комплекса, который в результате новой нуклеофильной атаки анионами галогена атома углерода одной из алкоксильных групп перегруппировывается в более стабильный эфир алкилфосфоновой кислоты с одновременным выделением галогеноалкана [c.300]

Как уже упоминалось, получение виниловых эфиров фосфористой кислоты из алкилхлорфосфитов и а-хлормеркуроксосоединений затруднено образованием комплекса винилового эфира с сулемой. [c.308]

Нам удалось выделить винилфосфиты из комплекса, разрушая его еероводородом в присутствии пиридина или триэтиламина. Этим путем получены замещенные виниловые эфиры фосфористой кислоты (табл. 5). [c.308]

Этим же способом, с применением в качестве растворителя диэтилового эфира, синтезированы комплексы борана с циклическими эфирами фосфористой кислоты — 4-метил-2,6,7-триокса-1-фосфа-бицикло[2,2,2]октан-боран [61] (I) и 1-фосфа-2,8,9-триокса-адамантан-боран [62] [II] [c.120]

Позднее для выяснения влияния подобных соединений фосфора и непредельных эфиров фосфористой кислоты на стереоспеци-фическую полимеризацию диеновых углеводородов и свойства образующегося полиизопрена была изучена сополимеризация изопрена с эфирами фосфиновой кислоты на каталитическом комплексе Т1С14—А1 ( зо-С4Н5)з, применяемом в промышленности при получении каучука СКИ-3. [c.183]

Мы попытались представить структурные формулы тетрамеров IX—1X6 и их продуктов расш епления, приняв повышенное трансвлияние фосфористой кислоты в комплексах родия(1П) в отличие от комплексов платины(П). Продукты расш,епления тетрамеров IX—1X6 тиомочевиной и анилином первоначально давали двухъядерные соединения. Это указывало на различие в мостиковых связях. Измерение дипольных моментов и анализ УФ-спектров показали, что соединения IX—ГХб имеют /пранс-конфигурацию. [c.11]

В заключение следует указать, что изменение поляризующего действия в ряду Pd(II) < Pt(II) < Rh(III) соответствует увеличв ние в том же порядке взаимодействия электронных систем центральных атомов и фосфорсодержащих лигандов. Увеличение электронной плотности между центральным атомом и фосфором вызывает ослабление связи Р—0, наиболее выраженное для Rh(III), для которого экспериментально показано, что диэтилфосфористая кислота внутрикомплексно гидролизуется до фосфористой. Вероятно, с увеличением ковалентности связи центральный атом — фосфор усиливается и трансвлияние фосфорсодержащих лигандов. Поэтому последнее обнаруживается для фосфористой кислоты в комплексах Rh(III) и не наблюдается для соединений Pt(II). [c.17]

Чрезвычайно эффективны синергические смеси мыл и эфиров фосфористой кислоты, которые стабилизируют окраску при деструкции [157]. Эфиры способны к взаимодействию с НС1 [609]. Однако в синергических смесях с солями металлов функция эфиров сводится к дезактивации каталитически активных хлоридов путем связывания их в прочный комплекс [194]. Одновременно предотвращается помутнение материала из-за возможной дегомогенизации хлоридов. Образование комплексного соединения между эфирами фосфористой кислоты и хлоридами, по-видимому, обусловлено наличием неподеленной пары электронов в молекуле фосфита [c.72]

В разделе II.1.1 подробно рассматривалась значительная роль, которую играют эфиры фосфористой кислоты в качестве составной части стабилизирующей смеси для ПВХ. Эти соединения связывают в комплекс примеси хлоридов металлов в полимере, которые катализируют дегидрохлорировапие. Введение в полимер только эфиров фосфористой кислоты в отсутствие стабилизаторов других типов неэффективно. [c.128]

Получены пятикоординационные комплексы родия (I), иридия (I), палладия (И) и платины (П). В качестве лигандов в этих соединениях выступают эфиры фосфористой кислоты Р(ОК)з. Комплексные ионы имеют состав [МЬб]" . В твердую фазу они выделяются комплексными фтори ными анионами Вр4, РРе, АзРе или ЗЬРе. Необычным в этих соединениях является то, что все лиганды комплексного катиона одинаковы и монодентатны. Методом ЯМР установлено, что в растворе эти пятикоординационные комплексы имеют тригонально-бипира-мидальную структуру. [c.81]

На рис. 2 представлены спектры поглощения комплексов хлорофоса и ДДВФ с ацетоном в области 350—420 нм. Максимум поглощения находится при 370 нм. Наибольшая окраска развивается после 2-часового стояния при 25° С. При этолг установлено, что хлораль, MOHO- и диметилфосфит, фосфористая кислота, присутствие которых возможно в техническом хлорофосе, не мешают определению. [c.15]

Химические свойства. Полные амиды фосфористой кислоты являются эффективными комплексообразователями, превосходящими в этом отношении многие другие производные трехвалентного фосфора. Для иллюстрации этого свойства приведем данные X. Нотта и X. Веттера по изучению стабильности боратных комплексов. Они показали, что наиболее известные комплексообразо-вателн этой серии располагаются в следующий ряд по своей активности Р(ЫК2)з>Р(ОК)з>РКз>РРз>РНз>РС1з. Этим данным соответствуют результаты многих исследований, в которых констатировано вытеснение амидами фосфористой кислоты других фос- [c.91]

Перегруппировка Арбузова. Между химическими свойствами фосфинов и органических производных фосфинистых, фосфонистых и фосфористой кислот, ие содержащих подвижных атомов водорода, существует большое сходство. Представители обоих классов образуют типичные координационные соединения в виде двойных солей с галогенидами металлов. Классическим примером комплексов такого типа могут слул<ить двойные соли с галогенидами меди (I), которые в форме аддуктов с соединениями, характеризующимися дефицитом электронов, используются для идентификации упомянутых органических производных трехвалентного фосфора. На основании изучения реакций перемещения гидрида бора в координационных борфосфорных соединениях к различным электронодонор-ным молекулам был установлен порядок понижения силы оснований Льюиса и, следовательно, уменьшения устойчивости координационных соединений [c.203]

В настоящем сообщении приводятся данные по медным, серебряным и золотым соединениям. Как указано выше, полные эфиры фосфористой кислоты дают с одногалоидными солями меди комплексы типа СиХ- Р(ОК)з и СпХ-2Р(ОК)з. Для некоторых из соединений первого типа ранее были определены молекулярные веса [6]. Для u I-Р(ОСП,))з и СиВг-Р (ОСНз) 3 эбулиосконически в хлороформе было найдено для первого соединения М 374 вместо 223,5 или удвоенной молекулы 447 и для [c.452]

Определение основано на том, что образующаяся при гидролизе фосфористая кислота окисляется при нагревании с разбавленной азотной кислотой до фосфорной кислоты, которую затем переводят в молибдатный комплекс и оттитровывают алкалиметрически [c.236]

Реакция а.чифатаческих и циклоалифатических углеводородов с трех-х.юристым фосфором в присутствии хлористого алюминия была запатентована, в результате этой реакции были получены производные фосфора. Предполагают, что реакция протекает при образовании комплекса RP lj AI I3 с выделением хлористого водорода. Прибавление к комплексному соединению спирта ведет к образованию проме куточного продукта ) акции, который нри гидролизе превращается в эфир фосфористой кислоты [197] [c.781]

Обычным способом получения ацетофурана является каталитическое ацетилирование фурана, осун1ествляемое с помощью хлористого ацетила кетена , ускусной кислоты в присутствии ангидрида трифторуксусной кислоты и тетра-ацетоксисилана . Наиболее благоприятные результаты получаются Ира ацетилировании фурана уксусным ангидридом в присутствии кислых катализаторов, в качестве каковых используются иод и иодистоводородная кислота , хлористый цинк , фтористый бор и его комплексы -" , фосфорный ангидрид , хлорная кислота , а также серная, борная, фосфорная, фосфористая н др. кислоты . [c.16]

Окисление полиамидов сопровождается резким ухудшением физико-механических свойств. Для предотвращения термоокислительной деструкции в полиамиды вводят антиоксиданты — ароматические амины, производные фенолов, органические соли комплексообразующих металлов (Си, Сг, Мп) в комплексе с га-логенпроизводными, соли фосфористой и арилфосфористой кислот, а- и р-нафти-ловые эфиры пирокатехинфосфористой кислоты и др. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология