Аммиак как адденд

А. Вернером. Добавочные валентности позволяют многим химическим элементам присоединять по два, четыре, шесть, восемь атомов, ионов или молекул, что не соответствует числу обычных химических связей элементов. Например, двухвалентная медь образует комплексный катион с четырьмя молекулами аммиака [Си (NH J (синего цвета), двухвалентный кобальт образует синий комплекс с четырьмя роданид-ионами [ o(S N) l , четырехвалентное олово образует неокрашенный комплекс с шестью хлорид-ионами [Sn" 1J- , пятивалентный вольфрам образует комплекс с восемью цианид-ионами [W ( N) " и т. д. В таких комплексных соединениях можно выделить атомы-ком-плексообразователи, или центральные атомы (в нашем примере это медь, кобальт, олово, вольфрам), и атомы, ионы или молекулы, которые группируются вокруг них. Их называют лигандами (аддендами). В наших примерах это аммиак, цианид-ион, хлорид-ион, нитрит-ион, роданид-ион. [c.91]

Очевидно, что замена ионного адденда на нейтральной или обратно должна сказаться на заряде комплексного иона в целом. Исходя, например, из [Р1(ЫНз)б]и последовательно замещая в нем молекулы аммиака на ионы С1 , получим следующий ряд комплексных катионов [c.459]

До сих пор обсуждались главным образом комплексные соединения с одно атомными аддендами (в случае аммиака методом рентгеноструктурного анализа удается определить только координаты Н), содержащими в наружной сфере 2 иона (тип СаРг). Есть аналоги и других простейших структур. Так, например, Fe[Fe( N)6] имеет структурный тип [c.378]

До сих пор мы говорили главным образом о комплексных соединениях с одноатомными аддендами (в случае аммиака методом рентгеноструктурного анализа удается определить только координаты N), содержащими в наружной сфере 2 иона (тип СаРг). [c.347]

Ввиду того что кислород поглощается в результате конкурирующей реакции автоокисления бисульфита до бисульфата, необходимо постоянно подавать кислород, чтобы добиться высокой степени превращения. Относительные количества обоих продуктов реакции, а именно бисульфат-иона и адденда, зависят главным образом от природы олефина, его растворимости в реакционной смеси и той легкости, с которой происходит присоединение. Для реакции присоединения имеется оптимум pH (5—7) эта величина несколько изменяется в зависимости от применяемого олефина и от катиона, с которым первоначально связан бисульфит-ион. Поскольку при автоокислении бисульфит-иона кислотность возрастает (бисульфат более кислый, чем бисульфит), отрицательное влияние конкурирующей реакции автоокисления проявляется в изменении pH и отклонении от оптимальной величины, что приводит к замедлению реакции присоединения. Этот эффект можно устранить, применяя в качестве буфера сульфит-ион, который окисляется до сульфат-иона. Буферное действие осуществляют путем прибавления аммиака в тех случаях, когда в качестве источника бисульфита применяется бисульфит аммония [210]. [c.219]

Наконец, большое значение при маскировке, как и при осаждении, имеет величина pH раствора. Это наблюдается во всех случаях, когда аддендами в данном комплексном ионе являются молекулы или ионы, способные связываться ионами Н . Таковы, например, молекулы аммиака, образующие с ионами Н катионы NH , а также анионы слабых кислот, например цианистоводородной, винной, лимонной, диметилглиоксима и т. д. Во всех этих случаях увеличение концентрации ионов водорода, 7 [c.99]

Характер увеличения оптических плотностей растворов аммиака с ростом его концентрации свидетельствует о закономерном течении аминолиза нитропруссида натрия, по-видимому, за счет замещения нейтрального адденда. [c.80]

Устойчивость комплексных соединений связана с рядом фак торов. При образовании комплекса катионом, обладающим за конченным 18- или переходным от В- к 18-электронным внешни слоем, преобладающим моментом является высокая поляризую щая способность катиона и собственная его поляризуемость В том случае, когда катион обладает законченным 2- шь 8-электронным внешним слоем и, будучи слабым поляризатором не склонен к собственной деформации, решающим фактором является величина перманентного диполя (поскольку адденды здесь не подвергаются заметной поляризации) аддендов. Из вестно, что перманентный диполь молекул воды больше диполя молекул аммиака. Поэтому кристаллогидраты, образованные [c.156]

К первой группе относятся нейтральные комплексные со единения, содержащие во внутренней сфере три молекулы Р-дикетона. В качестве дополнительных аддендов такие хелаты могут содержать воду, аммиак, гетероциклические амины. Вторую группу составляют соединения, содержащие анионную комплексную частицу, в состав которой входят четыре молекулы р -дикетона. [c.299]

Во вторую группу комплексных соединений входят вещества, внутренняя сфера которых состоит из ком-плексообразователя и аддендов — аммиака или воды. Такие комплексные соединения называются аммиакатами и аквокомплексами. Они образуются в растворах при взаимодействии аммиака или воды с молекулами некоторых солей или оснований, например [c.79]

Границы внутренней координационной сферы обозначаются квадратными скобками. Из входящих во внутреннюю сферу нейтральных аддендов наиболее часто приходится встречаться с молекулами Н О и ЫНд. Вода характеризуется значительной величиной диполя, а аммиак — большой деформируемостью. Ионы, не связанные непосредственно с комплексообразователем, составляют внешнюю координационную сферу. Число аддендов, связанных с центральным ионом (или атомом), называется координационным числом комплексообразователя. Комплексные соединения относятся к различным классам солям, кислотам и основаниям. [c.266]

Следует отметить, что иногда нецелесообразно специально выделять координативную связь, так как вследствие симметричности расположения частиц, соединенных с центральным атомом ковалентной связью и донорно-акцепторной, происходит полное выравнивание всех связей аддендов с комплексообразователем. Это имеет место, например, в ионе аммония N1 , который образовался путем донорно-акцепторного присоединения к аммиаку иона водорода и представляет собой правильный тетраэдр с азотом [c.267]

Для комплексных соединений существует особая рациональная номенклатура, согласно которой названия анионов-аддендов принимают окончания — о, например, хлоро, циано молекулы воды и аммиака, входящие во внутреннюю сферу, обозначаются соответственно терминами акво и аммин. Если число та- [c.269]

Наконец, большое значение при маскировке, как и при осаждении, имеет величина pH раствора. Это наблюдается во всех случаях, когда аддендами в данном комплексном ионе являются молекулы или ионы, способные связываться ионами Н+. Таковы, например, молекулы аммиака, образующие с ионами Н+ катионы NHi", а также анионы слабых кислот, например цианистоводородной, винной, лимонной, диметилглиоксима и т. д. Во всех этих случаях увеличение концентрации ионов водорода, т. е. понижение величины pH раствора, сопровождается разложением комплекса и делает маскировку соответствующих катионов невозможной. С такими случаями мы неоднократно встречались в качественном анализе. Так, например, подкисление аммиачного раствора, содержащего комплексную соль [Ag(NHj)2] l, вызывает разложение комплексного иона вследствие реакции [c.101]

Центральный ион или атом комплекса называют комплексооб-разователем. В приведенных примерах это атомы меди, серебра, железа. Ионы или полярные молекулы, связанные с комплексо-образователем, называют лигандами или аддендами. В комплексе Си(ЫНз)4]504 лиганды — молекулы аммиака, в комплексе <4[Ре(СН)б] лиганды —ионы СЫ- Число лигандов, связанных с комплексообразователем, определяется координационным числом. Для больщинства металлов оно равно 2, 4 или 6. Координационное число обычно равно удвоенной степени окисления комплексообра зователя. [c.28]

При применении органических реактивов особенно большое значение имеют адденды, содержащие в своем составе электроположительный гетероциклический третичный атом азота. Их поведение до некоторой степени может быть сопоставлено с поведением аммиака как адденда. Склонность этих аддендов к комплексообразованию зависит преимущественно от их деформируемости и, следовательно, структура внешней электронной оболочки иона-комплексообразователя играет большую роль. Наиболее благоприятные условия для координирования этих аддендов (как и аммиака) создаются при сочетании сильного поляризующего действия с легкой собственной деформируемостью иона-комплексообразователя. Это имеет место у большинства ионов с 18-электронными и незаконченными внешними электронными оболочками, как, например Сд , Со , Со" , Си , Си , Ре , N1 , и т. д. [c.182]

Заряд комплексного иона [Си(КНз)4] равен -1-2, так как 2 — заряд комплексообразователя Сц2+, О — заряд аддендов (молекулы аммиака электронейтраль-ны) 24-0 = 2. [c.18]

Соединения построены асимметрично адденды образуют цепь, которая содержит разноименно заряженные ионы. Различия в свойствах двух хлорогрупп в. соединении [(NHз)4 l2Pt] С12 объясняются тем, что одна пара С1 связана с группой ЫНг, а другая —с ЫН4. Атомы N оказываются различными по своей природе. Вопрос об изомерии комплексных соединений еще не ставился. Теория не дает возможности представить строение соединений, содержащих нечетнор количество молекул аммиака. Вследствие этого формулы соединений с нечетным числом молекул аммиака удваивались, например, строение хлоропентамминкобальто(1И)хло-рнда представлялось следующим образом [c.19]

Молекула аммиака, одновалентный кислотный остаток и некоторые другие группы, непосредственно связанные с центральным ионом одной связью, занимают одно координационное место. Но возможен случай, когда координированная группа связана с центральным ионом посредством двух или нескольких атомов такие группы занимают около центрального иона два или большее число координационных мест и называются би-, три- и поли-дентатными (иначе двух-, трех- или поликоординационными). К таким группам относятся этилендиамин NH2—СНа—СНг—К Но (занимает два координационных места за счет двух атомов азота), оксалат-ион С2О4 (связь осуществляется посредством двух атомов кислорода), триаминопропан NH2—СНг—СН(ЫН2) — —СН2—NH2 (трехкоординационный адденд) и многие другие. [c.32]

Реакции замещения водорода амина. Подвижность атомов водорода аммиака проявляется в реакциях обмена водорода внутрисферной молекулы ЫНз на хлор, в результате которых образуются комплексы с хлорамином ЫСЬ . При этом в некоторых случаях замещению подвергается водород молекулы ЫНз, находящейся в транс-положении к сильнотрансвлияющему адденду, а иногда ЫНз на ЫНз—Р1—X координате, где X обладает слабой трансактнвностью. Общего правила, как и в случае образования амидосоединений, установить пока не удается. [c.142]

Реакция внедрения аммиака во внутреннюю сферу (N02)2(N02 l)2lrNa3 не останавливается на стадии образования триамина вследствие большей по сравнению с Pt (IV) степенью ионогенности связи центральный ион — адденд. [c.165]

Через четыре года после этой работы была напечатана другая, очень интересная статья Н. С. Курнакова — О соотношениях между цветом и строением двойных галоидных солей [2]. Она посвящена изучению закономерности повышения окраски (передвижению от красной к фиолетовой части спектра) при введении в молекулу аммиака и других аддендов. Н. С. Курнаков наряду с другими соединениями синтезировал два ряда новых платиновых соединений СоСЬ [Р1С124А], где А — аммиак, пиридин или этилендиамин, и РЮЬ [МеСЬбА], где Ме — кобальт или никель. [c.7]

Комплексные соединения. Зт, Ей, Od проявляют способность образовы-вть комплексные соединения, устойчивость которых возрастает с увеличением порядкового номера элемента. К числу веществ, способных образовывать комплексные соединения с Зт, Ей, Od, относятся как органические, так и неорганические соединения. Трёхвалентные ионы Зт, Ей, Od наиболее склонны образовывать координационные соединения с аддендами, содержащими кислород. Это особенно ярко проявляется в водных растворах, когда ионы гидратированы и устойчивость гидратов достаточна благодаря характерному сродству к иону кислорода. Менее выражена у них склонность к образованию комплексных соединений с сильно деформирующимися аддендами (с соединениями сульфидной серы, аммиаком, аминами и т.п.). Комплексные соединения данных элементов с неорганическими лигандами, как правило, неустойчивы в водных растворах — они диссоциируют на исходные компоненты. Тем не менее, обнаружены комплексные соединения с большинством неорганических лигандов. Со многими солями, в особенности содержащими катионы щелочных металлов, они образуют соединения типа двойных солей. Образование последних служит косвенным доказательством комплексообразующих способностей центрального иона. Ввиду малой стабильности, состав многих комплексных соединений этих элементов в сильной степени зависит от условий температуры, концентрации реагентов, природы растворителя [c.220]

Реакция ацетонолиза протекает значительно сложнее, не подчиняясь уравнениям реакций первого и второго порядка. Принципиально она ничем не отличается от реакции аминолиза. Преимущественное образование ацетоно- или аминопруссидных комплексных соединений зависит от конкурентной способности груин аммиака и ацетона в процессе замещения нейтрального адденда (N0). [c.82]

Применение комплексонов для количественного определения катионов и анионов. С некоторыми катионами комплексоны образуют настолько прочные соединения, что обычными аналитическими реакциями невозможно доказать присутствие этого катиона в растворе. Особенно важным является то, что реакция проходит стехиометрически или образуется лишь одно комплексное соединение. При реакции отсутствует ступенчатость комплексообразования, сопровождающаяся лолучением одновременно нескольких комплексных соединений с различным числом аддендов, как это наблюдается в других реакциях, например при действии аммиака на соли цинка в растворе всегда имеется несколько комплексных соединений [гп(ННз)4]++ и п (ЫНз) б]. Это свойство комплексонов позволяет использовать их для количественного определения ряда катионов. [c.315]

Так как с комплексными соединениями приходится обычно иметь дело в водных растворах, наиболее часто встречающейся реакцией замещения во внутренней сфере является ее гидратация. Последняя идет постепенно, причем положение равновесия и скорость процесса могут до некоторой степени служить мерой относительной прочности связи адденда с данным центральным атомом. Зная, например, что в комплексе [Со(ЫНз)зХз], где Х = Ы02, СГ или N0 первый из этих кислогных остатков (равно как и аммиак) водой не замещается, второй замещается частично, а третий — нацело, можно сказать, что ЫНз и N0 связаны с Со " прочнее, чем СГ, а последний прочнее, чем ЫОз- [c.398]

Чувствительность реакций оказывается высокой в тех случаях, когда комплексный катион имеет состав 1 1, т. е. когда одна молекула адденда насыщает все координационные связи неорганического катиона. При этом образуется только один сорт комплексных катионов, и поэтому при выполнении реакции может быть избыток металла и недостаток определяемого адденда В виде удачного примера укажем на предложенную 3. М. Пименовой цветную реакцию на триэтилентетрамин, пригодную для определения этого соединения в присутствии аммиака, этилендиамина и гексаметнлендиамина. Все эти вещества образуют с ионами меди соответствующие комплексные катионы, из которых наиболее прочным оказывается комплексный катион, образованный триэтилентетрамином [c.792]

Декаборан реагирует с аммиаком с образованием аддуктов, содержащих, в зависимости от условий, от 3 до 6 молекул адденда [39, 155, 178]. Из всех этих аддуктов устойчив при комнатной температуре только триаммиакат, имеющий строение -2NH3] [ 179], который при нагревании в кипящем толуоле превращается в комплекс В оН1з(КНз)з [c.400]

Для получения солей этого ряда Иергенсен [42] в качестве исходного материала пользовался аквопентамминами родия. Они в свою очередь образуются в результате гидролиза хлоропентам-минов при кипячении их в щелочной среде. В качестве щелочей применяют растворы соды, аммиака или окиси серебра. В полученной таким образом аквосоли [КЬ(МНд)5Н20]Хз молекула воды слабо связана с центральным атомом родия и довольно легко может быть замещена на кислотный адденд. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология