Аммиакат изомерия

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

С помощью подобных реакций обычно получают комплексы Со . Ои(Г очень прочны. Например, o(NHj)6] l3 устойчив в конц. H I. которая обычно разрушает аммиакаты. Комплексы Со с азотсодержащими лигандами многочисленны (устойчивость благоприятствует их синтезу) и исследованию, дает возможность получить многие изомеры если комплекс неустойчив, изомеры легко превращаются друг в друга и удается выделить лишь наиболее стабильный изомер). [c.535]

Ионизационная изомерия. Этот вид изомерии особенно характерен у аммиакатов, но возможен также у аквокомплексов. В качестве примера рассмотрим соединение Со ЫНз)5Вг(804), известное в двух изомерных формах. [c.377]

Близкая аналогия свойств платины и палладия в свое время позволила автору этих строк наметить правильный путь для синтеза геометрических изомеров аммиакатов Pd(II). К этому можно добавить, что наличие у одного из элементов данной подгруппы явно выраженной способности к образованию плоско конфигурированных [c.597]

Некоторое представление о сложности химии аммиакатов кобальта можно получить хотя бы из того факта, что имеются данные о получении по крайней мерг девяти веществ с эмпирической формулой Со (ННд)з (МОз). . В этой области существует много возможных типов изомерии, как это видно из следующих примеров. Изомеры имеют одинаковый молекулярный вес, но отличаются по физическим и (или) по химическим свойствам. Можно различать следующие типы изомерии. [c.611]

Более детально вопросы изомерии аммиакатов платины(П) были рассмотрены П. Т. Клеве [61, 62]. [c.39]

С точки зрения этой теории Клеве объяснил изомерию комплексных аммиакатов платины(П). Он считал, что один из изоме- [c.40]

Во времена Вернера валентность рассматривали как неделимую единичную силу, действующую в определенном направлении. Если строго придерживаться этой точки зрения, то при образовании координационных соединений невозможно проявление других валентностей — так называемых побочных валентностей по Вернеру. После того как вместо цепных формул стали применять формулы с центральным строением по Вернеру, не осталось уже сколько-нибудь веских доводов в пользу того, что валентности, проявляющиеся в простых соединениях, чем-либо отличаются от валентностей в комплексах. Не исключено все же, что расширение экспериментальных исследований могло бы доказать это предположение. Путем исследования всех возможных случаев изомерии на примере аммиакатов и их производных Вернер, однако, установил, что координационно связанные группы, пространственно одинаково расположенные около центрального атома, связаны с ним одинаково прочно. Ввиду того что в настоящее время гипотеза, рассматривающая валентность как действующую в определенном направлении единичную силу, применима только в определенной области, да и то в ограниченной степени, предположение об одинаковой связи является наиболее правильным и, во всяком случае, оно может быть положено в основу рассуждений во всех тех случаях, когда не имеется опытных данных, противоречащих такому предположению. [c.393]

Из аммиакатов Р1 (IV) отметим соединения состава [Р1(ЫНз)в]На1 [Р1(ЫНз),НауНа1., и [Р1(ЫН,)2С1,]. Для двух последних типов характерна геометрическая изомерия 1(ис-[Р1(ЫНд)2С14) имеет оранжевую, а /пранс-[Р1(ЫНз)2С14] — жел- [c.617]

Два аммиаката кобальта различаются цветом один из них — зеленый, другой — фиолетовый. Измерение электрической проводимости показало, что оба изомера диссоциируют в водном растворе на два иона. Определите вид изомерии. Напишите схемы пространственного строения изомеров, общая формула которых СоС1з-4ЫНз. [c.90]

При действии хлора на аммиакат платины(1У) образуется комплексный ион [РкОг(МНз) ) . Какой геометрический изомер получен этой реакцией [c.60]

Действие аммиаката кальцня аналогично действию растворов иатрия, но часто восстановление ароматических колец протекает прямо до тетрагндропроизводных Как показали исследования Казанского с сотрудниками [298], это объясняется изомеризацией образующегося вначале продукта присоединения в поюжеиие 1,4 в соединение с сопряженными двойными связями Восстановление образующегося прн этом изомера дальше протекает быстро Полициклические углеводороды, [c.99]

Д. И. Рябчиков 233] исследовал влияние геометрической изомерии диакводиамминоплатоиона на силу кислот. Им установлено, что цис-изомер ведет себя как одноосновная кислота, а транс-изомер — как двухосновная. В работе А. А. Гринберга и X. И. Гильденгершеля [77] показано, что аммиакаты четырехвалентной платины являются многоосновными кислотами, и для ряда соединений ими получены значения последовательных констант диссоциации. [c.42]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. нри попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изожрии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. П). Основные поло- [c.433]

Теория образования комплексных соединений. Донорно-акцеп-тсрпая связь. Комплексообразователь (центральный ион), адденды, (лиганды) внутренняя и внешняя сфера. Заряд комплексного иона. Ионы элементов, склонные быть комплексообразовзтелями. Координационное число. Молекулы и ионы, склонные входить в состав комплексов в качестве аддендов. Акво-комплексы, ацидо-комплексы, аммиакаты. Электролитическая диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексного иона. Различные случаи изомерии комплексных соединений. Рчомплексные соединения в обменных и окислительно-восстановительных реакциях. Рациональная номенклатура комплексных соединений [c.154]

Совершенно очевидно, что исчерпывающее изучение ряда изомеров различных типов комплексов позволяет в принципе определит , расположение связей, образуемых атомом металла. Такого рода доказательство Вернер привел для поддержания своей теории октаэдрической координации кобальта в аммиакатах. Здесь можно отметить два момента. Во-первых, необходимо 1меть уверенн сть в том, что все изомеры имеют одинаковый молекулярный вес. Например, соединение Pd (NH )j l, существует в двух кристаллических формах. Молекулярные веса как розовой формы, так и желтой определялись по точке замерзания их раствора в феноле. Теперь, однако, известно, что тогда как желтая форма действительно является Pd (NH )o СЦ, розовая форма представляет собой [Pd (NH ),] [Pd lJ, и данное доказательство плоского расположения четырех связей Pd оказалось [c.255]

Аналогично этому принято, что в кобальт-аммиакате с координационным числом 6 атомы, легко замещаемые такими группами, как С2О4, расположены рядом, и что комплексы, образуемые путем замещения оксалатной или карбонатной группы, например, двумя атомами хлора, будут г ис-изомерами. (Размеры группы таковы, что она [c.257]

Эти двухядерные соединения представляют также интерес в связи со строением простых аммиакатов кобальта. Любой комплекс СоА Вз тчожет теоретически существовать в виде цас- и отрдяс-изомера. Для установления различия между этими изомерами применено два метода доказательства. Во-первых, получение изомера из комплекса СоА С (или легкое превращение в этот комплекс), где С обозначает группу, занимающую два координационных положения (СОд, С О , еп и т. д.). Действительно, нз такого комплекса во многих случаях можно получить как цис-, так и транс-формы oA Bg, например в случае превращения [Со (NHg),СОд] С1 в [ o(NHg)4 1,J С1 изомер, образую-1ЦИЙСЯ вначале (при соответствующей обработке), легко переходит к другой изомер. Сделано предположение, что первоначально образующийся изомер имеет цис-конфигурацию. Для определения конфигурации комплекса [Со (NHg)2 (NOj),]-в соли Эрдмана NH, [Со (NH ), (NOj),] проведено более детальное исследование, и нам следует остановиться на этом более подробно, имея в виду замечания, сделанные в гл. VI -о перегруппировках комплексов во время реакций. [c.615]

Критикой учения об атомности, вернее тех ее сторон, которые этой критики заслуживали, приложением понятий теории пределов к неорганическим соединениям, многочисленными выводами из периодического закона Менделеев подготовил почву для введения в химию понятия о центральном атоме и других положений координационной теории. Необходимо отметить последовательную борьбу Менделеева против разделения неорганических соединений на атомные и молекулярные. Различие здесь количественное, а не качественное... Природа сил и качество явлений, происходящих при образовании прочнейших (т. е. так называемых атомных.—Г. Б.) тел и таких соединений, как кристаллизационные, одни и те же, хотя мора проявления этих сил и другая [21, стр. 1024]. Менделеев, кроме того, все время подчеркивал сходство между собой молекулярных соединений, считавшихся принципиально различными, например кристаллогидратов, амлшакатов и двойных солей. Несомненно, что такой единый взгляд на природу молекулярных соединений способствовал созданию теории строения, распространяющейся на все их классы. Возможность присоединения с различной прочностью одних и тех же паев (Л Нз и Н2О) привела Менделеева также к мысли о существовании изомерии молекулярных соединений, обусловленной этой причиной. Наконец, Менделеев способность элементов к образованию молекулярных соединений ставил в зависимость от их положения в периодической системе. Например, наиболее прочные аммиакаты дают, по Менделееву, элементы, находящиеся в середине больших периодов. [c.228]

Для хрома характерны соли, в которых этот элемент трехвалентен, например r lg, Сг2(504)з, Сг(НОд)з и др. Большинство солей с катионом Сг растворимо в воде, а из водных растворов они выделяются в виде кристаллогидратов. Их растворы в зависимости от температурных условий имеют различную окраску сине-фиолетовую на холоду и зеленую при нагревании. Разница в цвете обусловлена различной степенью гидратации ионов Сг . Кристаллогидраты солей трехвалентного хрома представляют собой комплексные соединения. При нагревании часть молекул воды уходит из внутренней сферы этих соединений во внешнюю, и получаются изомеры гидратов солей. Соли трехвалентного хрома образуют аммиакаты, в состав которых входят комплексные ионы[Сг (NHg),] . Примером такой соли может служить аммиакат трихлорида хрома СгС1з. 6NH3. [c.456]

Вернер ввел концепцию, согласно тготорой в дополнение к нормальной или первичной валентности элементы могут обладать остаточной илн вторичной валентностью. Так, например, Си(1П) имеет нормальную валентность три, но вместе с тем способен присоединять игесть групп. Это означает, что его вторичная валентность или координационное число равно шести. Используя эти представления, можно записать формулы для аммиакатов Со(П1), которые правильно отражают пх свойства. Вернер предположил далее, что связи вторичной валентности направлены в пространстве таким образом, что две формы соединения СоС1з-4ХНд, отличающиеся окраской (празео- и вио-.ieo-соли), являются геометрическими изомерами. Постулат о направленных валентных связях оказался крайне важным и полезным в связи со стереохимией этих соединений. [c.11]

Для всех солей наблюдись экзотермические эффекты, отвечающие переходу димера в тракс-мономер. На этих примерах было показано, что платиновые комплексы прочнее палладиевых. Далее было также установлено, что г цс-формы по сравнению с т/)амс-изомерами неравновесны. Влияние внешней сферы на термическую устойчивость пентаминов платины было изучено А. В. Николаевым [111-122, 126] на производных пен-таминового ряда — хлориде, нитрате и сульфохлориде. Оказалось, что каждое из взятых веществ, несмотря на одинаковую внутреннюю сферу, имеет совершенно характерные термограммы, и по ним эти вещества могут быть легко идентифицированы. Для ряда простых аммиакатов была установлена закономерность, заключающаяся в том, что при комплексном катионе по мере роста радиуса аниона увеличивается прочность всего комплекса. [c.154]

Возвращаясь к аммиакатам, можно при помощи приведенных значений ступенчатых констант, а т,, же вероятных значений констант ступенчатой диссоциации координированных при РЬ ионов хлора ориентировочно оценить значения общих констант для три-, ди- и моноамина Р1 и сравнить их с данными, непосредственно вытекающими из наших измерений. Для [Pt(NHз)з l] подсчитанное значение равно 1.28-10 . Найденное нами значение равно 1.6-10 . Для [Р1(КНз)2С121 вычисленное значение равно 6.5-10 . Найденное сроднее значение для транс-изомера — 4.10 , для цис-изомера — 3.2-10 . Наконец, для иона [PtNHg lз] подсчитанное значение близко к 10 , а найденное равно 8-10 . Эти последние расчеты имеют совершенно ориентировочный характер, все же они представляют некоторый интерес, так как более или менее согласуются с экспериментальными данными. [c.297]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. при попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изомерии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. II). Основные положения теории Вернера, как прежде называли координационную теорию, приобрели большое значение во всех областях химии. Среди исследователей, которые развили теорию Вернера в координационное учение, распространившееся в настоящее время на многие области химии, первое место занимают Пфейффер (Pfeiffer Р.) и Вейнланд (Weinland R.). [c.388]

Научные работы посвящены химии комплексных соед. Исследовал (1931 —1939) строение и стереохимию комплексных солей платины. Изучал совм. с Б. В. Птици-ным термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины (1931), а также изомерию производных двухвалентных платины и палладия, в частности предложил (1932) новый метод определения строения геометрических изомеров (метод Гринберга). Объяснил механизм возникновения окислительных потенциалов комплексных соед. платиновых металлов. Изучил (1935—1938) кислотноосновные и окисл.-восстановит. св-ва комплексных соед. в р-рах. В результате исследования магнитной восприимчивости платины и палладия выяснил характер связей в их комплексных соед. Исследовал комплексные соед. урана, тория и других элем. Совм. с Ф. М. Филипповым применил (1939) меченые атомы для изучения строения и св-в комплексных соед. Объяснил (1932) закономерность транс-влияния Черняева с помощью поляризационных представлений. Обнаружил (1957, совм. с Ю. Н. Кукушкиным) кинетическое г мс-влияние лигандов, расположенных рядом в молекуле комплекса. Гос. премия СССР (1946). [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология