Анионы поляризующее действие

В теоретической и практической химии ЩЭ большое значение имеют их гидроокиси, относящиеся, как известно, к числу оснований, наиболее сильных из существующих и называемых щелочами (растворимые гидроокиси). Причиной отсутствия заметной ассоциации в разбавленных водных растворах ионов M+ aq и ОН -ая с образованием ионных молекул или даже ионных пар типа [Na+ aq] [OH- aq] является, как и в случае растворов солей, слабое поляризующее действие однозарядных катионов ЩЭ. В ряду Ы—Сз оно ослабевает (если раствор разбавлен и анион не проявляет дополнительного эффекта поляризации). Таким образом, самым сильным из неорганических оснований нужно считать СзОН. Соли, отвечающие этому основанию, гидролизуются в минимальной степени. По силе основных свойств с СзОН могут конкурировать только основания, в которых роль однозарядного катиона играют очень большие по размерам органические частицы. Примером могут быть производные четвертичных аммониевых оснований. [c.16]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцепторной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его размер,тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной. Донорная активность А" будет тем значительнее, чем больше я и меньше га . В зависимости от силы поляризующего влияния К"" и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, катионы элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра первых менее эффективно экранируются -электро-нами. [c.202]

Механизм гидролиза для разных типов соединений весьма различен. Так, гидролиз соединений, распадающихся в растворе на ионы, можно рассматривать как результат поляризационного взаимодействия ионов с их гидратной оболочкой. Характер и степень распада молекул гидратной оболочки зависят от природы катионов и анионов — чем сильнее поляризующее действие ионов, тем в общем в больщей степени протекает гидролиз. [c.238]

Катионы связаны с молекулами воды донорно-акцеп-торной связью донором являются атомы кислорода, имеющие две свободные электронные пары, акцептором — катионы, имеющие свободные электронные ячейки. Чем больше заряд иона и чем меньше его ра шер, тем значительнее будет катионная доля поляризующего действия К" на Н2О. Анионы связаны с молекулами воды водородной связью. Сильное влияние может принести к полному отрыву протона— водородная связь становятся ковалентной. До-норная активность А" будет тем значительнее, чем больше п и меньше В зависимости от силы поляризующего [c.208]

Катионы серебра, ртути и свинца имеют большую электроотрицательность (1,4—1,6), чем катионы кальция и бария (1,0). Это способствует образованию малорастворимых соединений серебра, ртути и свинца с рядом анионов (С1 , Вг , 1 , N , 8С[Ч ). Катионы Ag+, Hg , РЬ + оттягивают к себе электроны от соответствующих анионов (поляризующее действие). Катионы Са-+ и Ва-+— более слабые поляризаторы и образуют осадки, содержащие ионные кристаллические решетки. Третью группу составляют неполяризуемые анионы (нитрат, нитрит, ацетат). [c.243]

Уже говорилось о высокой поляризуемости анионов. Электронные облака катионов с конфигурацией инертных газов связаны гораздо прочнее, так что деформировать их под действием внешнего поля значительно труднее. С другой стороны, положительный заряд и небольшой размер катионов должны приводить к тому, что они сами могут вызывать эффективную поляризацию анионов. Поляризующее действие определяется напряженностью электрического поля на поверхности иона. Поскольку можно локализовать полный заряд иона в его центре, поляризующая способность катиона пропорциональна ze /r, где г — заряд катиона, а г — его радиус. Высокие значения z и малые значения г многозарядных катионов обусловливают их очень большую поляризующую способность. Это следует иметь в виду при решении вопроса о том, является ли данное соединение электровалентным или ковалентным (см. гл. 8). [c.73]

Особенно высоким поляризующим действием обладает ион водорода Н+, который отличается от всех других ионов гораздо меньшими размерами и полным отсутствием электронов. Поэтому ион водорода не испытывает отталкивания от аниона и может сблизиться с ним до очень малого расстояния, внедряясь в его электронную оболочку и вызывая сильную ее деформацию. Так, радиус иона СГ равен 181 пм, а расстояние между ядрами атомов хлора и водорода в молекуле НС1 составляет всего 127 пм. В дальнейшем мы увидим, что многие кислоты по ряду своих свойств (устойчивость, способность диссоциировать в водных растворах на ионы, окислительная способность) сильно отличаются от свойств образуе.м1.1х ими солей. Одной из причин таких различий как раз и является сильное поляризующее действие иона водорода. [c.146]

Деформация или поляризация электронных оболочек в значительной степени зависит от величины и знака заряда окружающих частиц. В ионных кристаллах поляризуемость анионов обычно тем больше, чем больше радиус аниона. Поляризующее действие катиона может повыситься с уменьшением его радиуса н увеличением заряда. Для случая чисто гетерополярной связи можно принять симметричное распределение зарядов по отношению к ядру. Электроны катиона и аниона концентрируются преимущественно в сфере своих ионов. Поэтому электронная плотность в пространстве между противоположно заряженными ионами практически снижается [c.23]

В соединениях этим элементам свойственно окислительное число +2. Их положительные ионы относятся к типу 18е. Они бесцветны, а потому большинство соединений их бесцветны, кроме тех, которые содержат легко поляризующийся анион. Поляризующее действие возрастает от Zn к Hg , следовательно, у ртути большее число окрашенных соединений. Вместе с ростом поляризующего действия уменьшается термическая прочность соединений — у ртути много малоустойчивых к нагреванию соединений. Для ионов типа 18 е при относительно небольшом их радиусе характерно образование комплексных ионов. Hg и ingaP" в отличие от ионов цинка и кадмия обладают сильно выраженными окислительными свойствами. [c.163]

В результате поляризующего действия ка-тиона внешнее электронное облако аниона поляризации, [c.153]

Бериллий существенно отличается от остальных элементов группы ПА — сказывается малый раднус г, и большое значение ионного потенциала /г,- (где Z — заряд иона), а также наличие в ионе Ве + лишь одной (гелиевой) электронной оболочки. Значительное поляризующее действие Ве + на анион приводит к тому, что в соединениях бериллия появляется значительная доля ковалентной связи. [c.313]

Если, наоборот, анионы являются слабыми донорами электронов, а катионы обладают значительным поляризующим действием Си + и др.), то взаимодействие обусловлено влиянием на молекулы Н2О катионов, т. е. происходит гидролиз по катиону. Примером служит процесс [c.203]

Если и катионы и анионы обладают умеренным поляризующим действием, то в процессе обменного разложения воды участвуют те и другие. Происходит гидролиз по катиону и по аниону. Примером служит процесс [c.204]

Вследствие поляризующего действия заместителей на двойную связь при ионной полимеризации следует ожидать образования только таких продуктов, в которых боковые алкильные цепи находятся в положениях 1,3, но не 1,2. По той же причине большинство мономеров полимеризуется только по катионному или только по анионному механизму. [c.936]

Поскольку для анионов характерны большие размеры и малый заряд, а их электронная структура, как правило, отвечает структуре благородного газа, они обладают сильной поляризуемостью, а их поляризующее действие на катион обычно невелико, и им часто можно пренебречь, т. е. считать, что поляризация носит односторонний характер. Однако, если катион легко деформируется, то возникающий в нем диполь усиливает его поляризующее действие на анион анион в свою очередь оказывает дополнительное действие на катион и т. д. Это приводит к появлению дополнительного поляризационного эффекта, который тем больше, чем значительнее поляризуются катион и анион. [c.120]

В результате поляризующего действия катиона внешнее электронное облако аниона смещается (рис. 4.39). Происходит как бы обратный перенос части электронного заряда от аниона к катиону. Это и приводит к тому, что эффективные заряды атомов в ионном соединении оказываются меньше целого заряда электрона. Рис. 4.39 показывает также, что в результате поляризации электронные облака катиона и аниона оказываются неполностью разделенными и частично перекрываются, так что связь между атомами из чисто ионной превращается в сильно полярную ковалентную связь. [c.146]

Как видно из табл. 1.5, все окислы от ВеО до ВаО тугоплавки, что говорит о преимущественно ионном типе связи катион (М2+) — анион (0 ) в этих соединениях. Закономерное понижение т. пл. от MgO к ВаО можно объяснить ослаблением кулоновского взаимодействия М +—0 в этом ряду вследствие роста размера катиона. Несколько меньшая величина т. пл. ВеО, чем MgO, вероятно, связана с большей ковалентной составляющей связи Ве—О из-за сильного поляризующего действия Ве + и усиления по этой причине до некоторой степени молекулярного характера кристаллической структуры ВеО. [c.31]

Галогениды. Безводный хлорид бериллия ВеСЬ обладает свойствами, характерными скорее для галогеноангидридов, чем для обычных солей. Это объясняется в значительной мере ковалентной связью Ве—С1, причем отклонения от ковалентности, естественно, связаны с очень сильным поляризующим действием маленького иона Ве2+. В отличие от обычных солей с преобладающей ионной связью катион— анион, имеющих высокую т. пл., ВеСЬ плавится уже при 400° С (повышенное давление), а в обычных условиях возгоняется при 300° С, что характерно для молекулярных соединений. [c.35]

Практически можно считаться только с поляризующим действи< ем катионов и поляризуемостью анионов. Поляризующее действие катионов в первую очередь зависит от его электронной структуры, величины заряда (степени окисления) и радиуса. Чем меньше радиус и главное квантовое число внешних электронных орбиталей иона и больше его заряд, тем значительнее его поляризующее дей ствие. Отсюда сильным поляризующим действием обладают небольшие катионы первых рядов Периодической системы, особенно при передвижении слева направо. Поляризуемость анионов зависит от тех же факторов, что и поляризующее действие катионов. Анионы с большими радиусом (размером) и зарядом сильнее поляризуются. Чем больше главное квантовое число внешних электронных орбиталей аниона, тем выше его поляризуемость. При одинаковом главном квантовом числе р-электронные облака поляризуются в большей степени, чем s-облако. Поляризующее действие катиона сводится к оттягиванию на себя электронного облака от аниона. Этот процесс можно уподобить возникновению донорно-акцепторной связи, в котором катион выполняет роль акцептора, а <1ни0н — донора неподеленной электронной пары. В результате ионность химической связи уменьшается а степень гомеополярности растет, т. е. связь становится полярной ковалентной. Таким образом, поляризация ионов уменьшает степень ионности химической связи и по своему эффекту противоположна поляризации ко-валентной связи. [c.103]

Решение. При одинаковых зарядах и размерах ионов Na и Си+ различие в их поляризующем действии определяется особенностями нх электронного строения. Ион Си+ имеет 18-элск-тронную внешнюю оболочку н более сильно поляризует анион С1 , чем ион N3+, обладающий благородногазовой электронной структурой. Поэтому в хлориде меди(1) в результате поляриза- [c.68]

Решение. Ион Il , имеющий 17-электроииую внешнюю оболочку и сравнительно небольнюй радиус (0,08 нм), обладает сильным поляризующим действием, а большой по размеру ион ]- (г = 0,22 нм) характеризуется высокой поляризуемостью. Поэтому поляризация аниона I катионом Си + приводит к полному переходу электрона от аннона к катиону ион Си + восстанавливается до Си+, а нон I окисляется до свободного иода. Соединение ub не существует. [c.69]

Потому что 1) гидроксид магния проявляет только основные свойства, а гидроксид цинка амфо-терен 2) катион с блaгopoднoгaзoвoi электронной конфигурацией оказывает меньшее поляризующее действие на анион, чем катион того же размера и заряда с 18-электронной структурой внешнего слоя. [c.70]

Увеличение стягивания иопов в результате их поляризации приводит к тому, что длина диполя оказывается меньше межъядерного расстояния (так, длина диполя в молекуле КС1 равна 167 пм, в то время как межъядерное расстояние составляет 267 пм). Это различие особенно велико у водородосодержащих соединений. Если пренебречь размерами иона водорода, то в предположении чисто ионной связи расстояние между ядрами во- дорода и галогена должно равняться г -. Однако < г -для всех Э, так, Гс,-= 181 пм, а н- i = 127 пм. Это означает, что в отличие от других катионов протон проникает внутрь электронной оболочки аниона. Внедрившись в анион, протон оказывает сильное поляризующее действие, что приводит к резкому уменьшению полярности водородных соединений (по сравнению с аналогичными соединениями других катионов). Поляризационный же эффект приводит к тому, что длина диполя НС1 составляет -всего 22 пм. Наконец, проникновение протона внутрь аниона обусловливает уменьшение деформируемости последнего. [c.113]

Повышение температуры обычно способствует поляризации. Так как нагревание увеличивает амплитуду колебаний ионов и тем самым сближает их, то оно может привести к перестройке структуры вещества, происходит полиморфное превращение (см. разд. 3.2). Не исключена, возможность того, что нагревание, вызовет полный переход электрона (электронов) от аниона к катиону. В результате произойдет термическая диссоциация вещества. Чем сильнее поляризация (поляризующее действие), тем ниже температура диссоциации. Например, температура разложения понижается в ряду соединений данного катиона M I — MI и данного аниона NaP — Lif. Другой пример если разложение СаЬ требует высоких температур, то реакция Аи1з = Аи1 + + Ь происходит при низких температурах при еще более низких температурах долж а идти диссоциация СиЬ, поэтому в обычных условиях это вещество не существует. [c.114]

В нейтральной среде деформация анионов (МПО4)" значительно меньше, так как поляризующее действие молекул воды гораздо слабее влияния ионов Н . Гидроксид-ионы, наоборот, даже несколько упрочняют связь Мп—О, Сказанное иллюстрируется реакциями [c.93]

Вследствие относительно высокого поляризующего действия иона Ве + его соли подвергаются сильному гидролизу. В зависимости от концентрации раствора и типа присутствующих в растворе анионов механизм гидролиза может оказаться существенно различным. Приведем одну из возможных схем гидролиза по катиону Ве ". Вначале аквакомплексы превращаются в гидроксоаквакомплексы [c.566]

Соль, образованная сильным основанием и сильной кислотой, практически не подвергается гидролизу, поскольку катнои обладает слабым поляризующим действием, а анион не образует недиссоции-рованного соединения с ионами водорода. Например, равновесие реакции [c.95]

Электронный эффект наиболее ярко проявляется в комплексах ацетилацетопа и других -дикетонов, анионы которых при координации стабилизируются в енольной форме. Благодаря поляризующему действию катиона на центральном атоме углерода оказывается повышенный заряд, и атом водорода на нем легко замещается галогенами, нитрогруппой и т. д. [c.416]

В соединениях щелочноземельным металлам свойственно окислительное число +2. Соединения, в которых они имеют окислительное число +1, так называемые субсоединения, характеризуются малой устойчивостью. Двухзарядные положительные ионы относятся к типу 8е (у Ве тип иона 2е ) для них характерен относительно большой радиус и малое поляризующее действие. Соединения этих элементов бесцветны, кроме соединений с окрашенными анионами, и большинство из них мало растворимо в воде. Растворимыми обычно являются соединения типаМеХг, где X —одновалентный кислотный остаток (кроме фторидов магния и кальция). Соединения подобного типа характеризуются линейным строением молекул. Некоторые соединения бериллия типа ВеХг (где X—водород или органический радикал) склонны к полимеризации и действительный состав их выражается формулой (ВеХг) (сходство с алюминием). [c.48]

Минимальным поляризующим действием в ряду Ь —Сз должен был бы обладать Сз. Однако согласно последним сведениям иону Сз+ в некоторой степени свойствен эффект дополнительной поляризации. Поэтому в соединениях, включающих наряду с Сз+ сильно поляризующиеся анионы, благородно-газовая электронная оболочка иона Сз+(4с( °5525Р ) испытывает деформацию, приводящую к возникновению химической связи катион—анион, включающей значительную ковалентную составляющую. По-видимому, только фторид цезия СзР свободен от такого рода поляризационных взаимодействий. Уже для СзС1 теоретический расчет показывает значительный перенос заряда с хлора на цезий, в результате чего эффективный положительный заряд на атоме цезия много меньше чем -Ь1. Поляризационными эффектами может быть объяснен своеобразный характер изменения температуры плавления безводных галогенидов ЩЭ (подробно см. в работе [1,. с. 35]) [c.14]

Одно из важных свойств солей ЩЭ — закономерное изменение термической устойчивости в ряду Li— s для соли данного стехиомет-рического состава. Из общих соображений, например основанных на учете поляризующего действия катиона ЩЭ на тот или иной анион, следует, что при наиболее низкой температуре будут разлагаться соли лития (твердый бикарбонат LiH Os настолько неустойчив, что его в отличие от других М НСОз нельзя выделить в твердом состоянии), при наиболее высокой — соли цезия [1]. Однако очень часто эта закономерность существенно усложняется. Причиной является не только изменение кристаллической структуры солей ЩЭ в ряду Li— s, но и разница в составе и свойствах продуктов разложения. Например, если термолиз карбоната лития протекает по простой схеме [c.20]

Физическая основа корреляции величин температуры разложения и плавления не проста. Если максимальная температура разложения у ВаСОз объясняется прежде всего самым слабым в рассмотренном ряду поляризующим действием иона Л 2+, то рост т. пл. в ряду карбонатов Са—Ва объясняется увеличением в этом ряду структурного соответствия размеров катиона и аниона. Если бы этот фактор не играл главной роли, можно было бы ожидать обратной закономерности в изменении т. пл., поскольку рост размера катиона в ряду Са + — Ва + при прочих равных условиях ослабляет кулоновское взаимодействие положительно и отрицательно заряженных ионов. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология