Анионы поляризуемые

ВОЙ стадией обсуждаемых реакций является образование несимметричной тесной ионной пары, в которой весьма значительна доля внутреннего возврата и в которой противоион остается недалеко от того атома углерода, от которого он отщепился. Так, из субстратов 66 и 67, наиример, образуются две различные тесные ионные пары. Поле аниона поляризует аллильный катион, делая тем самым ближайший атом углерода более электрофильным, поэтому выше вероятность атаки его нуклеофилом [166]. [c.53]

Катионы серебра, ртути и свинца имеют большую электроотрицательность (1,4—1,6), чем катионы кальция и бария (1,0). Это способствует образованию малорастворимых соединений серебра, ртути и свинца с рядом анионов (С1 , Вг , 1 , N , 8С[Ч ). Катионы Ag+, Hg , РЬ + оттягивают к себе электроны от соответствующих анионов (поляризующее действие). Катионы Са-+ и Ва-+— более слабые поляризаторы и образуют осадки, содержащие ионные кристаллические решетки. Третью группу составляют неполяризуемые анионы (нитрат, нитрит, ацетат). [c.243]

Г . 1 что происходит увеличение электронной плотности вблизи катиона анион поляризуется. [c.89]

Вообще говоря, анионы поляризуются намного сильнее, чем катионы, так как присоединение к атому одного или нескольких электронов вызывает увеличение размеров электронного облака, делая его более способным к деформации. В отличие от этого на электронное облако катиона действует избыточный положительный заряд и оно оказывается меньше, чем у нейтрального атома. Поэтому катионы обладают меньшей поляризуемостью, чем анионы. [c.131]

Если анион поляризуется легче, чем вода, то для веществ, содержащих сильно поляризующие катионы, энергия решетки будет возрастать быстрее, чем энергия гидратации, поэтому вещества, содержащие легко поляризующиеся анионы и малые по размеру катионы с большими зарядами или с 18 электронами в наружной оболочке, будут иметь растворимость,, значительно меньшую, чем аналогичные соли, но с большими катионами, имеющими 8-электронную оболочку (случай А- С, рис. 256). Стрелка указывает направление увеличения растворимости. [c.252]

Из-за того что у соли А анион поляризуется легче, чем молекула воды, первая будет растворяться значительно хуже по сравнению и с солью В, имеющей тот же катион, но анион которой деформируется труднее молекул воды. В соли А дополнительная энергия за счет деформации аниона будет энергией решетки, а в соли В — энергией гидратации. [c.14]

Анион поляризуется настолько сильнее компактно построенного катиона, что следует учитывать только его поляризацию [c.334]

Уже говорилось о высокой поляризуемости анионов. Электронные облака катионов с конфигурацией инертных газов связаны гораздо прочнее, так что деформировать их под действием внешнего поля значительно труднее. С другой стороны, положительный заряд и небольшой размер катионов должны приводить к тому, что они сами могут вызывать эффективную поляризацию анионов. Поляризующее действие определяется напряженностью электрического поля на поверхности иона. Поскольку можно локализовать полный заряд иона в его центре, поляризующая способность катиона пропорциональна ze /r, где г — заряд катиона, а г — его радиус. Высокие значения z и малые значения г многозарядных катионов обусловливают их очень большую поляризующую способность. Это следует иметь в виду при решении вопроса о том, является ли данное соединение электровалентным или ковалентным (см. гл. 8). [c.73]

Как показывают эти примеры, поляризуемость элементарного аниона вследствие образования соединения с положительно заряженным ионом понижается тем сильнее, чем меньше радиус и чем выше положительный заряд последнего и чем сильнее свободный анион поляризуем. Чем более сильное поляризующее действие оказывает положительный ион на связанный с ним анион, тем меньшему дополнительному влиянию этот анион подвергается со стороны другого электрического поля. [c.348]

Если анион поляризуется легче, чем вода, то для веществ, содержащих сильно поляризующие катионы, энергия решетки будет возрастать быстрее, чем энергия гидратации, поэтому вещества, содержащие легко поляризующиеся анионы и малые по размеру катионы с большими [c.247]

Деформация или поляризация электронных оболочек в значительной степени зависит от величины и знака заряда окружающих частиц. В ионных кристаллах поляризуемость анионов обычно тем больше, чем больше радиус аниона. Поляризующее действие катиона может повыситься с уменьшением его радиуса н увеличением заряда. Для случая чисто гетерополярной связи можно принять симметричное распределение зарядов по отношению к ядру. Электроны катиона и аниона концентрируются преимущественно в сфере своих ионов. Поэтому электронная плотность в пространстве между противоположно заряженными ионами практически снижается [c.23]

Вследствие того, что в кристаллах каждый ион всегда находится в электрическом поле других ионов, возникает дополнительная поляризация ионов, нарушающая их форму, в результате чего расстояние между центрами ионов уменьшается по сравнению с суммой их радиусов Ra- -Rk- Степень поляризации иона зависит от соотношения размера его радиуса и величины заряда. Легче всего поляризуются ионы с большими радиусами и малыми зарядами. Поэтому анионы поляризуются легче, но катионы оказывают более сильное поляризующее действие на соседние ионы. [c.57]

В этом ряду способность анионов поляризоваться в электрическом поле увеличивается, что приводит к увеличению электростатического взаимодействия между полярными молекулами адсорбента и анионами. [c.332]

Малый радиус аниона фтора приводит к относительно высокой для однозарядного аниона поляризующей способности его, но она все же останется меньшей, чем поляризующая способность ионов лития или натрия и существенно меньше поляризующей способности малых двухзарядных катионов. Ниже приведены значения относительных величин поляризующего действия некоторых ионов [3] (за единицу избрано поляризующее действие ионов натрия или бария) [c.197]

Низкого значения энергии активации можно было ожидать. Свободный анион поляризует присоединяющуюся молекулу мономера, и это создает силу притяжения, действующую на значительных расстояниях, и уменьшает отталкивание, т. е. потенциальную энергию барьера. Значение предэкспоненциального множителя А кажется также вполне вероятным. Отрицательный заряд аниона в переходном состоянии размыт, а, следовательно, упорядоченность окружающей [c.416]

При увеличении заряда любого из ионов энергия решетки возрастает быстрее, чем энергия сольватации, и, следовательно, растворимость понижается. Если анион поляризуется катионом легче, чем растворителем, то энергия решетки опять будет увеличиваться больше, чем энергия сольватации, что также приведет к уменьшению растворимости. Поэтому, например, соединения элементов подгруппы В, таких, как серебро, менее растворимы, чем соединения элементов основной группы, таких, как рубидий. [c.124]

Если соединение при ионизации в растворе образует катионы и анионы, которые слабо поляризуют гидратную оболочку, гидролиз практически не происходит, и pH среды не изменяется [c.210]

Если соединение при ионизации образует катионы, которые поляризуют молекулы гидратной оболочки, и анионы, слабо поляризующие и<, то происходит гидролиз по катиону. При этом образуется кислая среда [c.211]

Поскольку размеры анионов, как правило, больше размеров катионов, то анионы обладают большей поляризуемостью и меньшей поляризующей способностью, чем катионы. Поэтому при взаимодействии катиона с анионом поляризации подвергается преимущественно анион поляризацией катиона в большинстве случаев можно пренебречь. [c.68]

Таким образом, анионы в сравнении с катионами характеризуются сильной поляризуемостью и слабой поляризующей способностью. Поэтому при взаимодействии разноименных ионов поляризации подвергается главным образом отрицательный ион поляризацией положительного иона в большинстве случаев можно пренебречь. [c.153]

В результате поляризующего действия ка-тиона внешнее электронное облако аниона поляризации, [c.153]

Если катионы и анионы имеют небольшие заряды и значительные размеры, то их поляризующее влияние на молекулы воды невелико, т. с. взаимодействия соли с НаО практически не происходит. Это относится к таким катионам, как К+ и Са +, и к таким анионам, как С1 и N0 . Следовательно, соли сильного основания и сильной кислоты гидролизу не подвергаются. В этом случае равновесие диссоциации воды в присутствии ионов соли почти не нарушается. Поэтому растворы таких солей практически нейтральны (рН 7). [c.266]

Гак как в растворе появляется избыток гидроксид-иоиов, то раствор будет иметь щелочную реакцию (pH > 7). Чем больше поляризующее влияние анионов, тем интенсивнее гидролиз. В соответствии с законом действия масс это означает, что гидролиз будет тем интенсивнее, чем слабее кислота. [c.266]

Бериллий существенно отличается от остальных элементов группы ПА — сказывается малый раднус г, и большое значение ионного потенциала /г,- (где Z — заряд иона), а также наличие в ионе Ве + лишь одной (гелиевой) электронной оболочки. Значительное поляризующее действие Ве + на анион приводит к тому, что в соединениях бериллия появляется значительная доля ковалентной связи. [c.313]

В соединениях этим элементам свойственно окислительное число +2. Их положительные ионы относятся к типу 18е. Они бесцветны, а потому большинство соединений их бесцветны, кроме тех, которые содержат легко поляризующийся анион. Поляризующее действие возрастает от Zn к Hg , следовательно, у ртути большее число окрашенных соединений. Вместе с ростом поляризующего действия уменьшается термическая прочность соединений — у ртути много малоустойчивых к нагреванию соединений. Для ионов типа 18 е при относительно небольшом их радиусе характерно образование комплексных ионов. Hg и ingaP" в отличие от ионов цинка и кадмия обладают сильно выраженными окислительными свойствами. [c.163]

Практически можно считаться только с поляризующим действи< ем катионов и поляризуемостью анионов. Поляризующее действие катионов в первую очередь зависит от его электронной структуры, величины заряда (степени окисления) и радиуса. Чем меньше радиус и главное квантовое число внешних электронных орбиталей иона и больше его заряд, тем значительнее его поляризующее дей ствие. Отсюда сильным поляризующим действием обладают небольшие катионы первых рядов Периодической системы, особенно при передвижении слева направо. Поляризуемость анионов зависит от тех же факторов, что и поляризующее действие катионов. Анионы с большими радиусом (размером) и зарядом сильнее поляризуются. Чем больше главное квантовое число внешних электронных орбиталей аниона, тем выше его поляризуемость. При одинаковом главном квантовом числе р-электронные облака поляризуются в большей степени, чем s-облако. Поляризующее действие катиона сводится к оттягиванию на себя электронного облака от аниона. Этот процесс можно уподобить возникновению донорно-акцепторной связи, в котором катион выполняет роль акцептора, а <1ни0н — донора неподеленной электронной пары. В результате ионность химической связи уменьшается а степень гомеополярности растет, т. е. связь становится полярной ковалентной. Таким образом, поляризация ионов уменьшает степень ионности химической связи и по своему эффекту противоположна поляризации ко-валентной связи. [c.103]

Как показал Стиллвелл, деформация аниона катионом в кристаллической решетке или молекул воды в растворе существенно влияет на растворимость соли в воде. Возможны различные случаи 1) анион поляризуется легче, чем вода, например, С1 , Вг , 1 , 0Н 2) анион поляризуется труднее, чем вода, например, Р , 5 , С10 " 3) катион слабо поляризует ионы (имеет большие размеры, малый заряд, 8-электронную наружную оболочку) 4) катион сильно поляризует анионы (малые размеры, большой заряд, 18-электронную наружную оболочку). Хлорид серебра растворим хуже фторида, так как хлорид-ион деформируется легче молекулы воды, а фторид-ион — труднее, [c.69]

Анионы поляризуются по paBH iuw с молекулами Воды легче труднее [c.248]

До сих пор предполагалось, что ковалентные и ионные связи супи ствуют в соверп еино чистом виде, однако в действительности этого, вероятно, никогда не бывает. Можно считать, что образование связей, промежуточных по типу, происходит при деформации или поляризации ионов. Когда ионы сближаются, притяжение орбитальных электронов аниона положительным полем катиона в сочетании с одновременным отталкиванием ядер приводит к деформации или поляризации аниона, как показано на рис. 3.9. Подобным же образом анионом поляризуется катион, но вследствие меньшего размера последнего эффект менее выражен. Если поляризация происходит в заметной степени, как показано на рис. 3.9, между ядрами возникает высокая электронная плотность, т. е. ковалентная связь с большой степенью разделения зарядов, полярная связь. Ионной поляризации благоприятствует ряд факторов, которые выражены в четырех правилах Фаянса. [c.86]

Это станет понятным при детальном рассмотрении процесса снятия вырождения. Как известно, например, из экспериментов по рефракции Фаянса и Жюса [12], анионы поляризуются под воздействием поля катионов. Если катион связывается с ионом —50з или —8еО несимметрично (см. разд. IV.3 и рис. 17), то поле катиона нарушает характер сопряжения связей в этих анионах таким образом, что тип локальной симметрии изменяется с Сз на Сз и соответственно снимается вырождение колебательных уровней. [c.58]

Первый тип дефекта, называемый дефектом по Френкелю, можно рассматривать как атом в промежутке и вакансию. Второй тип дефекта называется дефектом по Шоттки, и его можно рассматривать как наличие вакансии катиона и вакансии аниона. Дефекты по Френкелю наиболее вероятны в случае небольших катионов в комбинации с сильно поляризующимися анионами. Так, например, в AgBг сравнительно много ионов Ag+ в промежутках, и их количество возрастает от 0,076% при 210° до 0,4% при 300°. Дефекты по Шоттки наиболее вероятны, когда ионы имеют примерно одинаковые размеры, так что положения в промежутках слишком малы для того, чтобы их легко могли занять ионы, и когда анионы поляризуются не особенно сильно. Легкая поляризуемость благоприятствует уменьшению межионного отталкивания в случае пере- [c.105]

Решение. При одинаковых зарядах и размерах ионов Na и Си+ различие в их поляризующем действии определяется особенностями нх электронного строения. Ион Си+ имеет 18-элск-тронную внешнюю оболочку н более сильно поляризует анион С1 , чем ион N3+, обладающий благородногазовой электронной структурой. Поэтому в хлориде меди(1) в результате поляриза- [c.68]

Решение. Ион Il , имеющий 17-электроииую внешнюю оболочку и сравнительно небольнюй радиус (0,08 нм), обладает сильным поляризующим действием, а большой по размеру ион ]- (г = 0,22 нм) характеризуется высокой поляризуемостью. Поэтому поляризация аниона I катионом Си + приводит к полному переходу электрона от аннона к катиону ион Си + восстанавливается до Си+, а нон I окисляется до свободного иода. Соединение ub не существует. [c.69]

Ион Са + обладает благородногазовой электронной структурой, а его радиус составляет 0,104 им поэтому оп оказывает более слабое иоляризуюи1ее действие на анион, чем ион ll +. С другой стороны, поляризуемость иона F , обладающего сравнительно малыми размерами (г = 0,133 нм), значительно меньше, чем иона I . При взаимодействии слабоноляризуюшего катиона Са - со слабо поляризующимися анионом F- электронные оболочки ионов почти не деформируются соединение aFa очень устойчиво. [c.69]

Потому что 1) гидроксид магния проявляет только основные свойства, а гидроксид цинка амфо-терен 2) катион с блaгopoднoгaзoвoi электронной конфигурацией оказывает меньшее поляризующее действие на анион, чем катион того же размера и заряда с 18-электронной структурой внешнего слоя. [c.70]

Особенно высоким поляризующим действием обладает ион водорода Н+, который отличается от всех других ионов гораздо мень--шимн размерами и полным отсутствием электронов. Поэтому ноп водорода не испытывает отталкивания от аниона и может сблизиться с ним до очень малого расстояния, внедряясь в его электрон пую оболочку и вызывая сильную ее деформацию. Так, радиус пона h равен 0,181 нм, а расстояние между ядрами атомов хлора и водорода в молекуле НС1 составляет всего 0,127 нм. В дальнейшем мы увидим, что многие кислоты но ряду своих свойств (устойчивость, способность диссоциировать в водных растворах на иоиы, окислительная способность) сильно отличаются от свойств образуемых ими солей. Одной из причин таких различий как раз и является сильное поляризующее действие иона водорода. [c.154]

Так как для анионов характерны большие размеры и йаяыЙ заряд, а их электронная структура, как правило, отвечает структуре благородного газа, то поляризующее действие аниона на катион обычно 1 евелико, поэтому им часто можно пренебречь, т. е. считать, что поляризация носит односторонний характер. Если, однако, катион легко деформируется, то возникший в нем диполь усиливаёт его поляризующее действие на анион анион в свою очередь оказывает дополнительное действие на катион и т. д. Это приводит к появлению дополнительного поляризационного эффекта, который тем больше, чем значительнее поляризуются катион н анион. I [c.113]

Увеличение стягивания иопов в результате их поляризации приводит к тому, что длина диполя оказывается меньше межъядерного расстояния (так, длина диполя в молекуле КС1 равна 167 пм, в то время как межъядерное расстояние составляет 267 пм). Это различие особенно велико у водородосодержащих соединений. Если пренебречь размерами иона водорода, то в предположении чисто ионной связи расстояние между ядрами во- дорода и галогена должно равняться г -. Однако < г -для всех Э, так, Гс,-= 181 пм, а н- i = 127 пм. Это означает, что в отличие от других катионов протон проникает внутрь электронной оболочки аниона. Внедрившись в анион, протон оказывает сильное поляризующее действие, что приводит к резкому уменьшению полярности водородных соединений (по сравнению с аналогичными соединениями других катионов). Поляризационный же эффект приводит к тому, что длина диполя НС1 составляет -всего 22 пм. Наконец, проникновение протона внутрь аниона обусловливает уменьшение деформируемости последнего. [c.113]

Повышение температуры обычно способствует поляризации. Так как нагревание увеличивает амплитуду колебаний ионов и тем самым сближает их, то оно может привести к перестройке структуры вещества, происходит полиморфное превращение (см. разд. 3.2). Не исключена, возможность того, что нагревание, вызовет полный переход электрона (электронов) от аниона к катиону. В результате произойдет термическая диссоциация вещества. Чем сильнее поляризация (поляризующее действие), тем ниже температура диссоциации. Например, температура разложения понижается в ряду соединений данного катиона M I — MI и данного аниона NaP — Lif. Другой пример если разложение СаЬ требует высоких температур, то реакция Аи1з = Аи1 + + Ь происходит при низких температурах при еще более низких температурах долж а идти диссоциация СиЬ, поэтому в обычных условиях это вещество не существует. [c.114]

Анионы А"- связываются с молекулами воды водородной связью. Сильное воздействие анионов может привести к полному отрыву протона — водородная связь становится ковалентной — анион входит в состав молекулы кислоты (или аниона видй HS , НСОз и т.п.). Взаимодействие анионов с протонами А"-Тем значительнее, чем больше п и меньше г (А"-). В зависимости от силы поляризующего влияния К"" " и А" на молекулы Н2О будут получаться различные результаты. Так, KaTHOHiJ элементов побочных подгрупп и непосредственно следующих за ними элементов подвергаются более интенсивному гидролизу, чем другие ионы одинаковых с ними заряда и радиуса, так как ядра перБых менее эффективно экранируются -электронами, [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология