Галиды образования теплоты

Галогены вследствие способности их атомов присоединять к себе 1 электрон, недостающий им до устойчивой конфигурации внешнего энергетического уровня, энергично взаимодействуют с водородом и металлами. Их газообразные соединения с водородом — НР, НС1, НВг, Н1 — образуются из простых веществ с выделением теплоты, причем энергия образования их убывает от фтора к иоду. В том же направлении уменьшается и термическая устойчивость как самих галогеноводородов, так и отвечающих им галидов. Соответственно теплоты образования АЯ из простых веществ уменьшаются по абсолютной величине от NaP (АН — —136,5 ккал/моль, или —57,1 кДж/моль) к Nal (ДЯ = —69,3 ккал/моль, или —290,0 кДж/моль). Области применения важнейших галидов см. при описании соответствующих металлов. В водных растворах галогеноводороды образуют кислоты (НР — плавиковая кислота, НС1 — соляная кислота, НЕг — бромистоводородная и др.). Из них плавиковая кислота является кислотой средней силы, а остальные три — сильными кислотами. [c.146]

Галиды более активных металлов имеют большую теплоту образования и более высокую температуру плавления. [c.10]

Все кислотообразующие галиды, если только теплота их образования не превышает теплоты образования тетрагалидов титана, циркония и гафния, реагируют с этими металлами лишь при высокой температуре с образованием тетрагалидов. [c.81]

Теплоты образования из элементов галидов РГз быстро уменьшаются по ряду 381 (F), 104 (С1), 55 (Вг), а иодистое производное неизвестно. Энергии связей равны ПО (PF) 62 (P I) и 50 (РВг) ккал моль. Пятифтористый фосфор представляет собой бесцветный газ (т. пл. —94, т. кип. —85°С), пятихлористый— летучее твердое вещество (т. возг. 159, т. пл. 160 °С под давл.), а пятибромистый (т. пл. 106°С с разл.) известен в двух формах красной и светло-желтой. [c.455]

Теплоты образования из элементов, температуры плавления и кипения пента-галидов КЬ и Та сопоставлены ниже [c.485]

В табл. 1 приведены значения стандартных теплот образования газообразных летучих галидов. Для большинства галидов они заимствованы из литературы, для ряда других вычислены нами по теплотам образования этих галидов в [c.97]

Для выяснения термодинамической возможности и количественной оценки степени восстановления галидов водородом, необходимо знание константы равновесия реакций восстановления в. широком интервале температур. Для расчета константы равновесия нужны значения теплоты образования и приведенного термодинамического потенциала участвующих в реакции веществ. Теплоты образования, как правило, определяются из калориметрических исследований, приведенный термодинамический потенциал вычисляется статистическим методом по молекулярным постоянным. [c.55]

В настоящее время теплота образования большинства летучих галидов определена достаточно надежно. [c.55]

Для галидов III группы детальный анализ опубликованных по этому вопросу работ выполнен авторами справочника [19].. Данные о теплоте образования газообразного трибромида галлия в литературе отсутствуют. Для теплоты образования кристаллического трибромида галлия приводится значение ДЯ/29ь(СаВгз, кр.) = = —92,4 ккал моль. [19]. Недавно появилась работа [20], в которой вычислена теплота испарения трибромида галлия из резуль- [c.55]

Таблица 1. Стандартная теплота образования газообразных летучих галидов

Проведен анализ литературных данных по теплоте образования и приведенному термодинамическому потенциалу газообразных летучих галидов. Рассчитана константа равновесия реакций их восстановления водородом в интервале температур 298—1500 К. [c.150]

Ниже сопоставлены значения теплот образования галидов (ЭГз) ккал/моль) [c.239]

Для желтых галидов одновалентного золота даются следующие значения ккал/моль) теплот образования из элементов и энергий кристаллических решеток 8 и 247 (С1), 4 и 243 (Вг), О и 241 (I). Кристаллы Aul образованы бесконечными цепями —Аи—I— —Аи—I— с очень малым ядерным расстоянием d(AuI)= 2,62 А. [c.258]

Галиды трехвалентных платиновых металлов характерны для рутения, родия, иридия и отчасти осмия. Известные значения теплот их образования из элементов сопоставлены ниже (ккал/моль) [c.400]

XV-38. Отношения теплот образования галидов Na-Si. [c.293]

Таким образом, переход от металла к галиду (или оксиду) не обязательно связан с разрушением всех связей между атомами металла и полной заменой их на связи металл — галоген. Обычно многие металлы -элементов характеризуются высокими теплотами атомизации, т. е. разрыв связей между атомами -элементов требует большой затраты энергии. Поэтому при образовании низшего галида некластерного типа энергия, выделяемая при образовании связей М—Hal, оказывается недостаточной для компенсации энергии, затрачиваемой на разрыв всех связей М—М. [c.379]

Галиды. Металлы 1УВ-подгруппы непосредственно взаимодействуют с галогенами с большим выделением теплоты, образованием ЭГ4. В присутствии фторидов ш,елочных металлов происходит образование комплексных фторидов МаЙРв]. [c.368]

Нормальные галиды металлов образуются обычно в результате непосредственного окисления соответствующих элементарных металлов свободными галогенами. Эффективность этого процесса окисления зависит от восстановительной активности металлов, окислительной активности галогенов и характеризуется величиной теплоты образования получающегося галида. Поскольку из всех галидов теплота образования Кридов является наибольшей, эффективнее всего протекает окисление активных металлов фтором. [c.9]

Соединения золота (III) с галогенами (галиды). Хлорид золота (HI) Au la — кристаллическое вещество красного цвета т. пл. 254 С плотность 3,9 теплота образования +118,4 кдж моль. Термически довольно устойчив при 265 С возгоняется в атмосфере хлора. [c.413]

Соединения кадмия с галогенами (галиды). Галиды кадмия в природе не встречаются. Фторид кадмия dF бесцветное кристаллическое вещество т. пл. 1110° С т. кип. 1750° С плотность 6,60 термически очень устойчив и слабо летуч. Теплота образования 516,7 кдж1моль. Он незначительно растворим (при обыкновенной температуре) в литре воды растворяется 0,29 моль dFj. Фторид кадмия склонен давать комплексы и аутокомплексы. [c.422]

Судя по характеру изменения теплот образования галоидоводородов (гидро-галидов), их термическая устойчивость должна сильно уменьшаться от фтора к иоду. Действительно, распад НР на элементы становится заметным лишь выше 3500 °С, тогда как для других галоидоводородов имеем при 1000 °С следующие степени диссоциации 0,0014 (НС1), 0,5 (НВг) и 33% (HI). В органических растворителях (бензоле и т. п.) все гидрогалиды растворимы гораздо хуже, чем в воде. [c.280]

Общим способом образования галидов двухвалентного германия является реакция по схеме ОеГ, + Ое = 20еГ2. Теплоты образования их молекул из элементов равны (ккал/моль) 113 (Р), 42 (С1), 16 (Вг) —18 (I), а для средних энергий связей даются значения 94 (С1) и 82 (Вг) ккал/моль. Галиды ОеГг представляют собой бесцветные (кроме желтого ОеЬ) твердые вещества, весьма склонные к дисмутации на ОеГ4 и Ое. По ряду Р—С1—Вг—I устойчивость их возрастает. Водой они очень сильно гидролизуются. [c.637]

Значения теплот образования газообразных галидов IV группы-псключая 8114 также имеются в [19]. Теплота образования газообразного четырехиодистого кремния может быть вычислена из теплоты образования его в кристаллическом состоянии и теплоты его сублимации. В работе [19] для четырехиодистого кремния приведены следующие значения АЯ/газ (8114, кр.) = — 47,8 2,5 ккал/моль, АЯсубл (5 4, 396° К) = 16,0 0,4 ккал/моль. Пересчет последней величины к стандартной температуре с использованием данных о теплоемкости [21] дает АЯсубл (8114, 298° К) = 16,8 0,5 ккал/моль. Отсюда теплота образования газообразного четырехиодистого кремния АЯ/298 (3114, газ) = —31 3 ккал/моль. Значения теплоты образования галидов титана обсуждены в работе [22]. Теплота образования галидов циркония приведена в справочнике [23]. [c.56]

АЯисп (VFj, 292,5—318,5 К) = 11,08 ккал/моль. При этом она получается равной —341 4 ккал/моль. Теплота образования кристаллических пентафторидов ниобия и тантала определена прямьш методом 141,42) ДЯ/гэз (NbFg, кр.) = —433,5 0,15 ккал/моль [41], AH°f (TaF.,, кр.) = — 454,97 0,19 ккал/моль [42]. В работе Амосова [43], посвященной обзору термохимических свойств галидов ниобия и тантала, теплота образования пентафторидов ниобия и тантала оценена сравнительным методом. Полученные им значения весьма далеки от экспериментальных величин. [c.59]

Теплота образования гексафторидов молибдена и вольфрама определена в работах [49, 50] по теплоте реакций непосредственного взаимодействия элементов с фтором. Теплота образования газообразного пентахлорида молибдена, вычисленная в работе [51] по тен.тоте образования его кристаллического состояния и теплоте сублимации, равна АЯ/298 (М0С15, газ) = —104 ккал/молъ. Сводка значений теплоты образования газообразных летучих галидов дана в табл. 1. [c.60]

Для теплот образования галидов СиГг из простых веществ даются значения 128 (F), 41 (С1), 32 (Вг) и 2 (I) ккал/моль. В кристаллах белой uFj (т. пл. 770 С) атомы меди имеют шестерную, но неравноценную координацию (4F на расстояниях 1,93 А и 2F на расстояниях 2,27 А). Безводная СиСЬ (т. пл. 436 °С) окрашена в желтый, а СиВгг — в черный цвет. Последняя соль легко диссоциирует по схеме 2СиВгг = [c.271]

Для теплот образования галидов Р(1Г2 из элементов даются значения 112 (Р), 43 (С1), 25 (Вг), 14 (1) ккал/моль. Красный безводный Р(1С12 (т. пл, 680°С) образуется при нагревании металла в атмосфере хлора до 300 °С, Его кристаллическая структура характеризуется наличием показанных на рис. Х1У-48 плоских цепеобразных [c.390]

Другие галиды ЭГ4 характерны для платипы. Их теплоты образования из элементов равны 54 (С1), 34 (Вг) и 10 (1) ккал/моль. Для коричневой Pt U найдено строение тетраэдра с атомом платины в центре [ (Pt l) = 2,26 А]. Оба других галида имеют более темную окраску. Растворение их в воде обусловлено образованием [c.405]

Для теплот образования галидов СиГг из простых веществ даются значения 128 (Р), 41 (С1), 32 (Вг) и 2 (I) ккал/моль. В кристаллах белой СиРа (т. пл, 770°С) атомы меди имеют шестерную, но неравноценную координацию (4Р на расстояниях 1,93 А и 2Р на расстояниях 2,27 А), Безводная СиСЬ (т. пл, 436°С) окрашена в желтый, а СиВгг — в черный цвет. Последняя соль легко диссоциирует по схеме 2СиВга = = 2СиВг-1-Вга (давление диссоциации в 1 атм достигается уже при 290° С). Йодная [c.66]

Л256. Григорович В. К. Отношение между теплотами образования оксидов, сульфидов и галидов металлов и периодический закон Менделеева. Изв. АН СССР, Металлург. и горн, дело, 1964, № 4, 91—105. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология