Гидрид двухатомные, диссоциация

Длина связей и энергии диссоциации молекул двухатомных гидридов в их основном состоянии [c.403]

В табл. 1 приведены некоторые данные для ряда двухатомных молекул максимумы первых полос поглощения, энергии диссоциации и валентные силовые постоянные. Для молекул щелочных металлов, гидридов щелочных металлов и Hg первое возбужденное состояние относится к типу симметрия которого не согласуется с симметрией основного состояния 2 . и с симметрией координаты реакции, которая должна иметь тип 2g.. В других случаях возбужденные состояния не были идентифицированы. Тем не менее табл. 1 демонстрирует значительное, если не полное, соответствие между энергией первой полосы поглощения и как энергией диссоциации, так и силовой постоянной. [c.29]

Двухатомные газообразные гидриды обнаружены спектроскопическими методами для пяти переходных металлов первого ряда хрома [4], марганца [5], железа [6, 7], кобальта [8, 9] и никеля [10, 11]. Идентификация гидридов всех этих металлов, за исключением никеля, проводилась при испарении металла в атмосфере водорода. Молекула NiH обнаружена в пламени соединений никеля. Для МпН [5] и NiH [10, И] определены энергии диссоциации. В табл. 2-1 приведены энергии диссоциации [4—12] и равновесные расстояния для газообразных гидридов переходных металлов. Эти величины сопоставимы с данными, полученными для других двухатомных гидридов. Существование малого числа простых бинарных гидридов переходных металлов должно отражать, по крайней мере отчасти, существенное ослабление сильных взаимодействий металл — металл при переходе от металла к более объемистому гидриду. [c.18]

Рис. 274. Способность к кислотной диссоциации в воде двухатомных гидридов элементов II периода Системы

Интересные результаты дает сопоставление энергий (теплот) диссоциации двухатомных гидридов с энергиями ионизации изоэлектронных им атомов. Как видно из рис. ХУ-27, оба ряда величин изменяются почти однотипно. [c.492]

ХУ-27. Энергии диссоциации двухатомных гидридов (ккал/моль) и ионизации изоэлектронных им атомов (ккал/г-атом). [c.280]

С другой стороны, если исходить из состояния II и растягивать валентные связи А—М (одновременно), то в результате получаем два свободных атома (радикала) А. На эту диссоциацию требуется энергия 2дд, где дл — теплота адсорбции атома на поверхности, — величина, сравнимая с прочностью связи газообразного соединения А—М, т. е. несколько десятков килокалорий на моль. Для водорода на металлах дн 50 ккал./моль [2], а для атомарного иода на стекле и кварце величина д л, вероятно, меньше [3]. Равновесные расстояния и (рис. 1) находятся в обратном соотношении по сравнению с равновесными расстояниями и R , а именно Яц < так как сравнимо с расстоянием центров атомов в соответствующей двухатомной молекуле (для гидридов МН iг даl.5—2 А), а Гц определяется расстоянием атомов на поверхности кристаллической решетки (для N1 и Си, например, г да2.5—3.5. ). [c.151]

Специфическую картину представляет собой сопоставление двухатомных гидридов элементов II периода. Особенностью их является то, что во всем ряду от Li до F эти молекулы по числу электронов не превосходят восьми. Таким образом, поворота гомопериодной линии, зависящего от накопления электронов свыше десяти, быть не может, и линия остается более или менее монотонной, причем АЯ образования растет от LiH к HF. В табл. 73 даны значения длин связей и энергий диссоциации, двухатомных гидридов на атомы. [c.403]

Простейшие отношения имеют место у гидридов таких соединений, как LiH, СаНг, А1Нз, ВгНб, СН4, МНз, РН5 я т. д., которые термически малоустойчивы и все без исключения разлагаются на элементы при довольно низких температурах, во всяком случае ниже 1000°. Это, однако, не означает, что соответствующие субгидриды, такие, как СаН, АШг, А1Н, СНз, СНг и т. д., не могут возникать при термическом равновесии. Множество таких газообразных радикалов образуется из элементов при достаточно высоких температурах и легко обнаруживается абсорбционно-спектроскопическим путем. Например СиН (1800°) [31], СаН (1000°) [32], А1Н (1400°) [33], МпН (1500°) [34], 1пН (1200°) [35], 2пН (1100°) [36] и др. Поскольку энергия диссоциации газообразных двухатомных гидридов в большинстве случаев известна [37], то можно точно рассчитать соответствующее равновесие. [c.250]

Образование колебательно-возбужденных частиц исследовалось также методом импульсного фотолиза. В процессе фотохимической диссоциации молекул почти всегда возникают возбужденные частицы, которые, однако, иногда трудно обнаружить по спектру поглощения. Релаксация многоатомных молекул и радикалов происходит чрезвычайно быстро в результате переходов с участием низкочастотных изгибных колебаний, и даже колеба- -тельно-возбужденные двухатомные молекулы гидридов трудно регистрировать из-за быстрой V—Т-релаксации и V—V-обменз при столкновениях молекул гидридов. Один из наиболее показательных примеров химических реакций-—образование N0 с 11 при диссоциации NO I [56] при этом удалось исследовать ряд V—V-процессов. В работе [165] изучены некоторые особенности образования колебательно-возбужденных радикалов N при фотолизе ( N)2 и NBr. При фотолизе S2 и СЗег возникают возбужденные радикалы S и Se [59]. [c.311]

Наиболее общим процессом диссоциации под действием электронного удара, характерным как для двухатомных, так и для многоатомных молекул, является диссоциация через электронно-возбужденные состояния, лежащие выше предела диссоциации молекул. При этом возможны три типа переходов 1) непосредственный переход в нестабильное состояние (нестабильные состояния, переход в которые из основного состояния под действием электронного удара разреиген правилами отбора, имеются у водорода, галогенов, гидридов и т. д. [78]) [c.33]

Принимая во внимание более или менее монотонное упрочнение гидридов элементов второго периода в ряду от LiH до FH, следует найти причину перехода от основной к кислотной функции. Для ответа на этот вопрос важна оценка порядка величины энергий диссоциации на R+-f Н и на Н + R для соединений элементов ряда Li. . . F. При этом для упрощения рассуждений нужно провести сравнение не для насыщенных молекул гидридов, а для двухатомных в первую очередь проведем сопоставление LiH и FH. Затем добавим к энергии диссоциации энергию взаимодействия ионов Н и Н с водой и энергию сольватации ионов Н3О+ и ОН". В результате получим ответ на поставленный вопрос. Приводим сначала расчеты для электролитической диссоциации HF выводе и для реакции [LiH] с водой в первом случае идет кислотная диссоциация, а во втором — процесс с выделением водорода и образованием электролитически диссоциирующего основания. [c.304]

Закономерности изменения некоторых свойств элементов подгруппы кислорода при возрастании атомного номера представлены на рис. 24. Хотя свойства от кислорода к полонию меняются в одном направлении, это изменение имеет зигзагообразный характер атомные объемы, температуры и теплоты плавления и кипения падают от кислорода к сере гораздо сильнее, чем от серы к теллуру, причем имеется характерный излом, соответствующий селену. Аналогичный вид имеют ломаные линии изменения анергий диссоциации двухатомных молекул и нормальных потенциалов образования двукратнозаряженных отрицательных ионов. Такие же зигзагообразные ломаные кривые характерны и для изменения физико-химических свойств соединений халькогенидов. На рис. 24, б представлены иажнейшие термодинамические характеристики водородных соединений типа НзЭ. Здесь вновь отчетливо выявляется очень резкое понижение термодинамической прочности при переходе от Н2О к НдЗ и возрастание ее при переходе к гидридам селена и теллура. С этим же связаны и переломы на кривых теплот образования и поверхностного натяжения гидридов, приходящиеся на сероводород. Таким образом, количественно подтверждается необходимость смещений халькогенидов, указанных в табл. 10 и И. [c.91]

Имеются некоторые исключения из этого положения. Например, газообразные гидриды щелочных металлов имеют энергии диссоциации меньнше, чем ожидаемые при вышеизложенном. методе расчета для неполярной связи (при это.м расхождение составляет до 0,6 вольт). Однако энергии диссоциации двухатомных молекул щелочных металлов, подобных N82, очень низки, тогда как энергия диссоциации Нд очень высока, и при этих условиях воз.можио, что среднеарифметическое уже не является хорошим приближением для рас-сматривае.мой энергии неполярной связи. Для некоторых связей у азота и у С — I связи имеет. место такое же расхождение, ио в меньшей степени, [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология