Гидриды, диссоциация

Гидриды неметаллов. Соединения неметаллических элементов с водородом, в которых степень окисления водорода -f-I, называют гидридами неметаллов. Гидриды многих неметаллов газообразны, имеют ковалентный тип связей в молекулах. В подгруппах периодической системы с увеличением порядкового номера элемента стандартная энергия Гиббс-а образования гидридов неметаллов возрастает (рис. 79). Следовательно, уменьшаются химическое сродство между водородом и неметаллическими элементами и устойчивость молекул гидридов. Из гидридов галогенов — галогеноводородов — наиболее устойчивы молекулы HF, заметная диссоциация которых на атомы не наблюда- [c.236]

Селеноводород и теллуроводород при нормальных условиях представляют собой бесцветные газы с характерными неприятными запахами (более неприятными, чем запах НгЗ). Селеноводород более ядовит, а теллуроводород менее ядовит, чем сероводород. Гидриды селена и теллура проявляют восстановительные свойства в большей степени, чем сероводород. Растворимость НаЗе и НгТе Б воде примерно такая же, как у сероводорода. Водные растворы гидридов селена и теллура обнаруживают ясно выраженную кислую реакцию вследствие диссоциации по схеме [c.302]

Гидриды щелочных металлов (NaH — sH) подвергаются термической диссоциации в пределах температур 400—450°, гидрид же лития для этого требует более высокой температуры. Гидрид лития стоит несколько особняком по отношению к гидридам остальных металлов и приближается по своим свойствам к гидридам щелочноземельных элементов (см. Щелочноземельные металлы ). Разлагаются они на свободный металл и молекулярный водород по схеме [c.236]

Адсорбция Нг на металлах, которая происходит как при высоких, так и при низких температурах (например, от —180 до 500°), сопровождается диссоциацией Нг на атомы Н и, несомненно, является химическим процессом образования гидрида металла на поверхности металла. Адсорбция Ог на древесном угле, СО и N2 на металлах переходной валентности и олефинов на металлах всегда сопровождается выделением тепла в пределах от 30 до 100 ккал [8]. Эту адсорбцию, несомненно, лучше рассматривать как химическую реакцию, чем как слабую сольватацию. По этим причинам при обсуждении каталитических реакций следует обратить внимание па процессы хемосорбции. [c.537]

Порядок снятия кривых заряжения на палладированном платиновом электроде при различных температурах такой же, как для платинированного платинового электрода (см. работу 5). Схематически кривые заряжения палладия при различных температурах изображены на рис. 3.32. По мере повышения температуры площадка, отвечающая Рз=ьа-ле-реходу, сдвигается в область более низких -. -ч — Ег, т. е. диссоциация гидрида палладия [c.196]

Что же касается общетеоретических вопросов, то при описании многих тем школьного курса химии учение о периодичности позволяет глубже раскрыть их содержание. Так, при изучении водных растворов следует обратить внимание на свойства растворителя (вода) и свойства растворяемых веществ (типы связи, строение молекулы, степени окисления), которые определяют такое свойство веществ, как их растворимость, поведение в воде (электролитическая диссоциация, гидролиз, окисление—восстановление). При описании состава химических соединений следует обратить внимание на взаимосвязь классификации соединений по составу с положением элементов в системе (совокупность свободных атомов, номер группы и периода). Это дает возможность устанавливать связи между разными классами соединений (оксиды, фториды, хлориды, гидриды, интерметаллиды) и видеть особенности каждого из них по составу (насыщенные или ненасыщенные молекулы), по агрегатному состоянию и строению (водородные соединения неметаллов, как правило, газообразны при обычных условиях, гидриды типичных металлов — ионные кристаллы) и т. п. [c.71]

При нагревании все солеобразные гидриды (кроме LiH плавящегося при 668 °С без разложения) начинают разлагаться на металл и водород еще до температуры плавления. Для производных Na — s начало заметного распада лежит при 300—350 °С, для гидридов щелочноземельных металлов — около 600 °С. Термическая диссоциация последних сопровождается образованием растворов водорода в металле, что сближает их с гидридами переходного типа. [c.477]

Растворы гидридов в жидком аммиаке проводят электрический ток, стало быть подвергаются электролитической диссоциации [c.236]

При электролизе водород выделяется на аноде, следовательно, в гидридах ион водорода заряжен отрицательно и играет роль аниона, т. е. гидриды являются солеобразными соединениями. Процесс электролитической диссоциации наблюдается также и в расплавленных гидридах. [c.236]

Водородные соединения (гидриды) элементов VIA-подгруппы НаЗ получают синтезом из простых веществ (или действием сильных кислот на халькогениды). В водных растворах они проявляют слабые кислотные свойства. Диссоциация гидридов усиливается при переходе от амфотерной воды к теллуроводороду, что прежде всего объясняется увеличением радиусов ионов Э (см. табл. 28). Кроме того, полярные молекулы воды склонны к ассоциации с образованием водородных связей. Летучесть гидридов элементов VIA-подгруппы сильно увеличивается от воды к сероводороду, но снова уменьшается у селеноводорода и теллуроводорода. Относительно более низкая летучесть воды обусловлена опять-таки сильно выраженной ассоциацией ее молекул в жидком состоянии с образованием водородных связей. Прочность [c.372]

В ряду О—5—Зе—Те способность к термической диссоциации гидридов увеличивается труднее всего разложить воду при нагревании, а гидриды селена и теллура весьма неустойчивы и разлагаются даже при слабом нагревании. [c.302]

Обрыв реакции роста полимера протекает через гетеролитическую диссоциацию металлорганического соединения. При этом образуются олефины и гидрид металла [63] [c.298]

Константа равновесия для этих реакций принимает значения, обратные величине константы ионизации соответствующих гидридов (см. приложение IX). Например, К для диссоциации Н28 в воде(Н28 + Н2О Н8 -I- НзО )равна 9,1-10 . Обратная величина, равная 1,1 10 , дает значение равновесия для второй из приведенных выше реакций. [c.328]

При нагревании гидриды диссоциируют с образованием водорода и щелочного металла. Давление диссоциации гидридов калия, цезия и рубидия достигает 760 мм рт. ст. при температурах 427,389 и 364°С соответственно [73], т. е. по увеличению давления диссоциации гидриды щелочных металлов можно расположить в ряд 1<Н < МаН < СзН < НЬН, нарушающий периодичность свойств этих элементов. [c.83]

Гидриды рубидия и цезия нерастворимы в органических растворителях и до 150° С в щелочных металлах, но растворяются с диссоциацией в их расплавленных солях, например галогенидах. [c.83]

Дейтериды рубидия и цезия НЬО и СзО могут быть получены аналогичным путем. Внешний вид дейтеридов и гидридов рубидия и цезия одинаков. Давление диссоциации НЬО и СзО при 320° С выше, чем у соответствующих гидридов, на 28,0 и 36,0 мм рт. ст. соответственно. Такая разница в давлениях диссоциации гидридов и дейтеридов рубидия и цезия может быть использована для разделения водорода и дейтерия [78]. [c.83]

Давление диссоциации гидридов лития, калия, натрия, цезия и рубидия достигает 760 мм рт. ст. при температурах 850, 427, 420, 389 и 364° С соответственно [3, 57]. Поэтому при нагревании лития в атмосфере водорода при 700—800° С происходит испарение щелочных металлов и образование чистого LiH. Затем гидрид лития разлагают при нагревании в вакууме [10, 58]. [c.393]

Мембраны из поликомпонентных сплавов на основе палладия, серебра и никеля допускают эксплуатацию при температурах до 600 °С, при этом необходима предварительная очистка разделяемой газовой смеси от серосодержащих соединений, окиси углерода, галогеивдов и других примесей, которые способны образовывать с металлами устойчивые химические соединения (гидриды, карбиды, нитриды, оксиды), снижающие скорость диффузии. Следует помнить, что при более низких температурах, помимо снижения коэффициента диффузии, падает скорость диссоциации газа и химическая стадия процесса проницания становится лимитирующей. [c.119]

Гидриды — белые кристаллические вещества, имеющие ионную кристаллическую решетку. Температуры плавления их выше, чем у гидридов щелочных металлов. Плотность резко повышается от кальция (1,90) к барию (4,15). Термическая устойчивость гидридов понижается от кальция к барию и повышается от бериллия к кальцию. Температуры их диссоциации 600—700 С, выше температур диссоциации гидридов щелочных металлов эти температуры по мере выделения водорода постепенно повышаются, вероятно, вследствие образования твердого раствора выделившегося металла с гидридом. ВеНа разлагается при 110 С и выше, а MgH2 — выше 280 С. [c.255]

Энергия диссоциации молекул гидридов и галогенидов металлов йодгруппы лития 2 [c.161]

При теоретическом объяснении растворимости водорода в металлах используют модель диссоциации абсорбированных атомов водорода на протоны и электроны . Этой диссоциации предшествует процесс диссоциативной хемнсорбции молекул водорода на поверхности металла. Можно предположить, что в гидридах никеля, палладия и платины (в известной степени прототипах металлических гидридов вообще) освобождающиеся электроны переходят в d-зоны, у которых плотность электронных термов гораздо выше, чем в s-зонах <разд. 36.1.1). Внедренный водород находится преимущественно в виде протонов в октаэдрических пустотах кубической гранецентрированной решетки этих металлов (протонная модель растворения водорода). [c.645]

Кальций при такой температуре остается п твердом состоянии реакция осуществляется путем диффузии водорода в металл. Если кальций для реакции взят в виде крупных кусочков, время гидрирования нужно немного увеличить. При более высоких температурах гидрид разлагается. Так, при 750 С давление водорода над гидридом кальция вследстние диссоциации равно уже 1,3-10 Па. После окопчаиия гидрирования гидрид кальция охлаждают в той же трубке в токе водорода, а затем вынимают лодочку и быстро переносят гидрид в ампулу, которую сразу запаивают. [c.146]

Sill, ii rioiiiiiiH Силаны (SIH4 и др.) и гидриды других элементов группы IVB термодинамически неустойчивы (i G° С СО) по отношению к диссоциации на элементы, окислению и гидролизу. Алканы (СН4 и др.) термодинамически устойчивы к диссоциации на элементы и к гидролизу. Хотя алканы термодинамически неустойчивы по отношению к окислению до диоксида углерода и воды, при комнатной температуре они инертны из-за большого значения энергии активации реакции окисления. [c.492]

Ряд необычных структур, таких, как НР и димер уксусной кислоты в газовой фазе (рис. 14.11), служат доказательством образования водородных связей. Необычно высокая константа кислотной диссоциации салициловой (орто-оксибензойной) кислоты по сравнению с мета- и яара-нзомерами также свидетельствует об образовании водородной связи. Водородная связь образуется тогда, когда протон поделен между двумя электроотрицательными атомами, такими, как Р, О или Ы, которые находятся на соответствующем расстоянии друг от друга. Протон водородной связи притягивается отрицательным зарядом высокой плотности электроотрицательных атомов. Фтор образует очень сильные водородные связи, кислород — более слабые, а азот — еще более слабые. Необычные свойства воды обусловлены в значительной степени водородными связями, включающими четыре неподе-ленные пары электронов на кислороде (разд. 11.6). Лед имеет тетрагональную структуру, причем каждый атом кислорода связан с четырьмя атомами водорода. В этом случае водородные связи образуются вдоль оси каждой неподеленной пары электронов в жидкой воде их существование ответственно за высокую температуру кипения по сравнению с температурой кипения гидридов других элементов той же подгруппы периодической таблицы (—62° С для НгЗ, —42° С для НгЗе, —4° С для НгТе). При испарении воды водородные связи разрываются, [c.445]

Гидриды элементов главной подгруппы VI группы (рис. 79) менее устойчивы,чем галогеноводороды. Прочность связи в молекулах резко снижается в ряду H2S НгЗе — Н2Те. В этом же ряду усиливаются восстановительные свойства соединения легко окисляются кислородом воздуха. Их водные растворы представляют собой слабые водородные кислоты, первая константа диссоциации которых Кд увеличивается в направлении снижения прочности связи в молекулах [c.237]

Вода слабо диссоциирует на ионы и ОН , а высокое значение ее диэлектрической постоянной обусловливает электролитическую диссоциацию многих растворенных в ней веществ. Электролитическая диссоциация рассматриваемых гидридов усиливается по направлению к HjTe, что видно по изменению констант равновесия К- [c.307]

При нагревании МеН диссоциируют на водород и щелочной металл. Давление диссоциации RbH и sH достигает 760 мм рт. ст. при 364 и 389° соответственно [110]. По увеличению давления диссоциации гидриды щелочных металлов располагаются в ряд LiH < КН < NaH < < sH С RbH в этом ряду, как и в ряду ацетилидов (стр. 105), периодичность свойств щелочных элементов нарушается. [c.106]

Соединения с водородом. Гидриды ЭН — бесцветные кристаллические вещества с ионной решеткой типа МаС1, анионом является Н . Гидриды ряда ЫаН—СзН подвергаются термической диссоциации не плавясь, Ь Н более устойчив [c.179]

Кальцт"[ при указанной температуре остается в твердом состо-яппи реакция осуществляется путем диффузии водорода в металл. Если кал-. ций для реакции взят в виде крупных кусочков, время гидрирования пужпо пемиого уве.чичить. При более высоких температурах происходит разложение гидрида. Так, при 750 С давление водорода над гидридом кальция вследствие диссоциации равно уже 100. мм рт. ст. [c.169]

Характер взаимод. И. с Hj зависит от реакц. способности компонентов по отношению к водороду. Если все компоненты И являются активными гидридообразователями, происходит диссоциация И. с образованием индивидуальных гидридов, насыщение водородом может привести к аморфизации И. В др случаях возникают сложные гидриды как фазы на основе И (см. Гидриды). Это определяется ие только особенностями кристаллич. структуры (иапр., наличием мест внедрения), но и особенностями электронной структуры компонентов и самого И. (наличием электронных вакансий). Такими особенностями обладают фазы Лавеса, а также родственные им фазы с участием переходных металлов, прежде всего РЗЭ. [c.247]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]