Гидрид радона

Радий 140 Радон 550 Резерфордий 727 Ренат, гидридо- 820 Ренат, пер- 813—4 Рений 808 [c.478]

Изучение захвата радона кристаллами. Захват одних летучих гидридов и отсутствие захвата кристаллами других делают маловероятной адсорбцию, так как трудно ожидать разницу в адсорбирующей способности кристаллов различных летучих гидридов. [c.403]

Как видно из табл. 143, радон осаждается с хлористым водородом и сероводородом и практически не соосаждается с аммиаком. Если бы захват носил адсорбционный характер, то было бы непонятно, почему на кристаллах НС1 и HjS радон адсорбируется почти полностью, а на кристаллах NHg при тех же температурах совсем не адсорбируется. Можно предположить еще, что летучий гидрид образовал сначала жидкую фазу, в которой растворился радон, и при быстрой кристаллизации жидкости не успел выделиться обратно в газовую фазу. Поэтому были поставлены опыты с перекристаллизацией готовых кристаллов летучих гидридов. В реакционной трубке сначала замораживали летучий гидрид и после этого впускали воздух с радоном. [c.403]

Соединение радона с кристаллами летучих гидридов [c.404]

Все опыты с радоном производились в U-образной трубке со шлифом (рис. 108). Предварительно из трубки откачивался воздух масляным насосом и закрывались краны. Затем трубка погружалась в охлажденный до требуемой температуры криостат (рис. 109), в нее впускалась смесь радона в количестве порядка 10 г и воздуха. Затем через кран впускали летучие гидриды NH3, НС1, HaS и др. Подача газа производилась [c.294]

Захват радона при перекристаллизации летучих гидридов [c.296]

Захват радона при перекристаллизации кристаллов летучих гидридов [c.129]

Поскольку радон не во всех опытах количественно осаждался при кристаллизации летучих гидридов, то естественно ожидать, что осаждение аргона и неона в тех же условиях будет незначительным, так как они гораздо труднее радона образуют твердую фазу. Следующие опыты производились со смесями аргона и неона. Методика оставалась той же, как [c.129]

Эту схему можно расширить и включить в нее гидриды и галогениды карбонилов, если учесть, что каждый атом водорода и галогена отдает электронной системе металла лишь один электрон. Таким образом, число электронов железа и кобальта в Н2ре(СО)4 и НСо(СО)4 составляет 36, что соответствует криптону. Для Ке в Ке(СО) 5Х это число равно 86 (75+ 10+ 1), что соответствует радону. Так как для приобретения устойчивой конфигурации кобальту требуется нечетное число электронов, образование гидрида монометаллического карбонила оказывается возможным даже в том случае, когда существование самого монометаллического карбонила невозможно. Формулы многих карбонилов аммиакатов указывают на то, что пары электронов из атома азота, ЫКз, могут быть сдвинуты к атому [c.225]

Согласно современным представлениям о ван-дер-ваальсовых силах, большой дипольный момент летучих гидридов (кроме Н2О, НГ, NHз) не может мешать образованию их смешанных кристаллов с благородными газами. При изучении образования смешанных кристаллов из водных растворов было установлено, что для одного из компонентов смешанных кристаллов раствор может быть далеко не насыщенным. Несмотря на это, компонент будет переходить в осадок. Аналогично можно кристаллизовать, минуя жидкую фазу, сколь угодно малые количества радона. Если при достаточно низкой температуре перевести в осадок весь взятый газ, то изоморфный с ним радон также должен перейти в твердую фазу. Однако факт перехода радона в осадок не может служить доказательством образования смешанных кристаллов, так как может происходить адсорбция радона на поверхности выпавших кристаллов. Поэтому необходимо было доказать, что [c.402]

Наличие дипольного момента у летучих гидридов НгЗ, НВг, НС1 не вызывает деформации их кристаллической решетки. Они так же, как и благородные газы, имеют кубическую, гранецентрированную решетку. Связь в кристалле, несмотря на относительно большой диполный момент, обусловлена главным образом дисперсионными силами. Для летучих гидридов, дипольный момент которых сказывается на структуре кристаллической решетки, как, например, Н2О и ЫНз, Никитин не получил изоморфной смешиваемости с радоном и аргоном. Были получены изоморфные смеси Кп—ЗОг, Кп—СО2 и Кп—(СНз)гСО. [c.81]

Этот ж е исследователь сообщает о получении смешанных кристаллов тяжелых инертных газов с летучими гидридами НС1, НВг и H2S, а также с SOj, СО2 и СН3СОСН3 и соединений радона и аргона с фенолом ( eHgO). [c.21]

Кроме того, все кристаллики льда становились заметно крупнее. Эксперимент показал, что никакого захвата аргона и радона кристаллами льда не происходит и в этом случае точность определения позволила бы обнаружить в кристаллах даже 0.05% от взятого для опыта количества благородных газов. В отнощении радона в литературе имеются аналогичные данные, полученные, правда, несколько иным методом. Витт р"] нашла, что при медленном замерзании воды, в которой растворен радон, образовавшийся лед совсем не содержит радона. Другие летучие гидриды, с которыми пришлось иметь дело, имеют гораздо более низкую температуру плавления, чем лед (от —78 до —114°). Необходимо было работать при таких температурах, которые нельзя уже получить при помощи охладительных смесей. С этой целью был сконструирован специаль- [c.125]

Остановимся сначала на опытах с радоном. Из U-образной трубки (которую в дальнейшем мы будем называть реакционной) откачивали масляным насосом воздух, и краны ее закрывали. Затем ее погружали на три четверти в криостат, охлажденный до нужной температуры. В нее впускалось от 0.5 до 1.5 мл смеси радона и воздуха. Для опыта применяли ничтожные количества радона — порядка 10 i г. Однако эти количества можно было определять с точностью до +1-5%, так как радон является сильно радиоактивным веществом. Затем через кран, ведущий к верхней части реакционной трубки, впускали летучий гидрид NH3, НС1 или HaS. Скорость впуска была настолько медленной, чтобы в более теплых частях трубки не происходило охлаждения газа, а он сразу же из газовой фазы образовывал бы твердую. Оказалось, что при скорости впуска 1 л/час, повидимому, не происходит предварительного ожижения газа. После впуска 1 л газа реакционную трубку целиком погружали в криостат. Кристаллы летучего гидрида при таком впуске обычно сидят на стенках трубки в виде тонкой корочки от самого дна трубки, но главным образом около того места, где она высовывается из криостата. Затем трубку продували воздухом (в количестве от 0.5 до 1 л), проходившим сначала через узкое капиллярное колено трубки, в котором он охлаждался. Если при температуре опыта упругость паров гидрида над его кристаллами составляла заметную величину, то к промывному воздуху примешивался гидрид в таких количествах, чтобы его парциальное давление равнялось упругости его паров над кристаллами. В ряде опытов, кроме промывания реакционной трубки воздухом, производилось еще эвакуирование масляным насосом. После этого трубку вынимали из криостата и замороженные газы испарялись в ртутный газгольдер. Затем в обеих порциях газа обычным методом определялся в Эхманационном электроскопе радон. Перед впуском в камеру электроскопа газ проходил через маленькую склянку, в которой NH3 поглощался серной кислотой, а НС1 и HaS — щелочью. Полученные в этих опытах результаты приведены в табл. 4. [c.128]

Для того чтобы количественно перевести в осадок какой-либо газ, при условиях, при которых он сам по себе не образует твердой фазы, нужно брать большой избыток изоморфного с ним газа (пятидесяти- или стократный) и осаждать последний количественно. Если благородный газ легче образует твердую фазу, чем летучий гидрид, то он может количественно перейти в кристаллы даже тогда, когда летучий гидрид осажден еще не количественно. Наоборот, если благородный газ труднее образует твердую фазу, чем летучий гидрид, то, когда в газовой фазе останутся лишь десятые или сотые доли процента летучего гидрида, благородного газа могут остаться десятки процентов. Это обстоятельство делает возможным разделение двух благородных газов даже в том случае, если они оба изоморфны с летучим гидридом, но температуры плавления их сильно отличаются. В табл. 7 приведены результагы опытов разделения радона от аргона и неона по этому методу. Смесь благородных газов впускали в эвакуированную реакционную трубку. Затем в нее при температуре —140° впускали очень медленным током 2 л хлористого водорода (длительность впуска — 5 часов). Газовая фаза отделялась от кристаллов многократной откачкой манометром Мак-Леода (присоединенного к трубке большого, хорошо эвакуированного сосуда). [c.131]

В литературе по этому вопросу имеется только три случайных указания. По диаграммам затвердевания Тетта, Полак и ван дер Гоот наняли, что С1з и SO2 дают смешанные кристаллы с ограниченной смешиваемостью. В кристаллах хлора содержание двуокиси серы не превышает 3%.. Величина разрыва смешиваемости установлена не была. Неясно так-л се, что представляет собой вторая твердая фаза — чистую двуокись серы или богатые ею смешанные кристаллы с хлором. Бомэ и Жеоржист [ ] тем же методом исследовали систему хлористый водород—этан. На диаграмме затвердевания бинарных смесей этих веществ они не нашли эвтектической точки. Если только эвтектическая точка не лежит очень близко от точки плавления одного из компонентов, то форма кривой должна указывать на образование неразрывного ряда смешанных кристаллов. Следует отметить, что чистые НС1 и С3Н,, имеют различные кристаллические решетки. В последнее время Вейт и Шредер р ] очень тщательно исследовали тем же методом систему аргон—кислород. Оказалось, что эти два вещества дают смешанные кристаллы, хотя существует разрыв смешиваемости в интервале от 79 до 90 мол. % О, в кристаллах. Поэтому представляет большой интерес изучение изоморфного соосаждения благородных газов с другими газами, кроме летучих гидридов. Здесь открывается очень большой простор для исследования. Прежде всего необходимо установить самый факт возможности такого соосаждения хотя бы для нескольких веществ. В настоящей работе были изучены две системы радон—двуокись серы и радон—углекислота. Кристаллическая решетка двуокиси серы не известна. Отдельные атомы кислорода и углерода в кристалле углекислоты образуют решетку типа пирита. Молекулы же СО2 образуют кубическую, центрированную по граням решетку [ "], такую же, как у благородных газов. Расстоя)1не между центрами тяжести молекул равно 3.98-10-3 см, т. е. очень близко к диаметру атома криптона — 3.96- 10- см. Если прямолинейная формула молекулы углекислоты не будет служить препятствием для замещения молекул СО, сферическими атомами благородных газов, то других причин, которые препятствовали бы образованию смешанных кристаллов у этих веществ, как будто не имеется. Методика эксперимента была такой же, как и в опытах с летучими гидридами. В реакционную трубку с радоном впускался 1 л двуокиси серы или углекислоты при температуре —110°С. Впуск продолжался в течение часа. Полученные результаты приведены в табл. 8. [c.132]

Таким образом, в настояшем исследовании было показано, что благородные газы дают смешанные кристаллы с летучими гидридами, молекулы которых обладают постоянным дипольным моментом, — с НС1, НВг и H,S. Было показано, что благородный газ радон может, образуя смешанные кристаллы, соосаждаться с веществами, молекулы которых построены из нескольких атомов, — с SO, и СО,. Был найден принципиально новый метод разделения газов осаждением с изоморфным веществом. По этому методу, осаждением с х пористым водородом, был отделен радон от аргона и от неона. [c.133]

В химии молекулярных соединений благородные газы не представляют обособленной группы, а имеют аналоги среди других веществ и прежде всего среди летучих гидридов. Эта аналогия прежде всего проявляется в способности благородных газов давать с другими веществами смешанные кристаллы (изоморфные смеси), которые можно получить или непосредственно из газовой фазы, минуя жидкое состояние, или путем перекристаллизации кристаллов различных веи1,еств в атмосфере благородных газов. Благородные газы образуют смеишпные кристаллы не только с летучими гидридами, не имеющими постоянного дипольного момента (что уже было известно), но и с галоидоводородами и с сероводородом, которые обладают большим диполын м моментом. Оказалось также, что благородные газы образуют смешанные кристаллы с веществами, молекулы которых состоят из нескольких атомов, например, радон с двуокисью серы и углекислотой. Соосаждением с изоморфным веществом можно количественно разделять благородные газы. [c.161]

С какими же гидратами изоморфны гидраты инертных газов Прежде всего,очевидно, с гидратами тех газов, которые дают изоморфные смеси с самими инертными газами. Если два вендества изоморфны, то и молекулярные гидраты их тоже должны быть изоморфны, так как молекулы гидратов будут одинаково построены и близки по размерам. Как впервые указал Гримм р], летучие гидриды (такие, как СН , РН., и т. д.) по целому ряду физических свойств близки к инертным газам. Молекулы летучих гидридов представляют собою как бы псевдоатомы они занимают лишь один узел в кристаллической решетке. Радиусы молекул летучих гидридов того же порядка, как и у атомов инертных газов. Если летучий гидрид не обладает постоянным дипольным моментом, то сходство его с инерт-( ыми газами еще ближе. Так, например, метан и криптон, обладая близкими ван-дер-ваальсовыми силами, имеют близкие точки плавления и кипения, критические температуры и т. д. Поэтому мы можем с полным основанием видеть в летучих гидридах ближайших аналогов инертных газов и в смысле образования химических соединений — молекулярных соединений, обусловленных ван-дер-ваальсовой связью. Действительно, летучие гидриды (не диссоциирующие на ионы в водном растворе) дают такие же шестиводные гидраты, как и инертные газы. Как было показано в сообщении I, гидрат радона образует изоморфные смеси с гидратом сероводорода следовательно, мы имеем здесь не формальную, а истинную глубокую аналогию между летучим гидридом и инертным газом. [c.167]

В табл. 1 приведены два примера близости размеров частиц и ван-дер-ваальсовых сил (трактуемых по теории Лондона [ ]) у инертных газов и некоторых летучих гидридов. Действительно, метан и криптон, с одной стороны, и радон, сероводород и бромистый водород — с другой имеют близкие температуры кипения и плавления. Добавим здесь, что аналогия между ними идет настолько далеко, что они могут изоморфно замещать друг друга в кристаллической рещетке [ ]. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология