Карбонильные соединения карбонилы

Ион карбония способен к прямой атаке другой молекулы, имеющей избыточную электронную плотность этим и обусловлено протекание конденсации карбонильных соединений с ароматическими веществами, олефинами и т. д. [c.548]

Карбонильная группа (карбонил) С = 0 — структурная группа, общая для большого числа функциональных групп, многие из которых имеют важное значение для природных соединений. Ниже приведены и названы некоторые из таких функциональных групп [c.113]

Можно ожидать, что атомы и молекулы обладают различной реакционной способностью в зависимости от способа расположения электронов в соответствующих орбиталях, и, действительно, различия в реакционной способности разных состояний часто можно продемонстрировать экспериментально. Например, вслед за поглощением кванта света большинство ароматических карбонильных соединений испытывает быстрый интеркомбинационный переход в нижнее триплетное возбужденное состояние. В нормальных соединениях, таких, как бензофенон, это триплетное состояние представляет собой состояние (л, л ), хотя для некоторых 4-замещенных кетонов (например, 4-амино-бензофенона), по данным спектров фосфоресценции и ЭПР, можно предположить, что нижнее триплетное состояние есть состояние (л, л ) или состояние с переносом заряда. Реакции нормальных и аномальных соединений совершенно различны. Бензофенон в триплетном состоянии отрывает водород от подходящего растворителя, а также присоединяется к двойным связям. 4-Аминобензофенон в триплетном состоянии ни в одной реакции эффективно не участвует. Конечно, неудивительно, что активирование несвязанного электрона, локализованного главным образом на кислородном атоме карбонила, приводит к образованию частиц с другой реакционной способностью, нежели в случае активирования я-электрона группы С = 0. [c.149]

При нагревании мелко раздробленных Ре, Со и N1 в атмосфере СО образуются их карбонильные соединения (X I). Состав последних отвечает формулам Ре(СО)б, [Со(СО)4]г и N (00)4. Легче других (уже под обычным давлением) образуется карбонил никеля, который представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. —25 °С, т. кип. 42 °С). Его образованием и последующим термическим разложением пользуются иногда для извлечения никеля из руд. [c.447]

Этой реакции, по-видимому, следует отдать предпочтение для превращения а,р-ненасыщенных карбонильных соединений в ненасыщенные карбинолы, а также, вероятно, для превращения других функциональных групп, -кроме карбонила 119]. [c.226]

Для некоторых групп органических веществ (карбонильные соединения, азометины и т. д.) электродный процесс протекает с участием в электрохимической реакции ионов водорода, и потенциалы полуволн для этих соединений зависят от значения pH среды, в которой проводят полярографирование. Для других групп веществ (галогенсодержащие, винильные производные и т. д.) значения Е /2 от pH практически не зависят. Поэтому изменить значение А 1/2 для смеси, например, карбонил- и галогенсодержащих соединений можно за счет изменения pH фона. [c.74]

И альдегидного карбонила в инфракрасном спектре не совпадают, спектральное определение удобнее, чем указанные выше химические методы. Сравнение интегральных интенсивностей поглощения для анализируемого образца и стандартного карбонильного соединения позволяет определить число присутствующих карбонильных групп даже в тех случаях, когда химические методы не могут быть использованы из-за стерических затруднений. [c.45]

К 1,0 мл такой пробы или ее раствора в не содержащем карбонила метаноле прибавляют 1,0 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина и 1 каплю концентрированной хлористоводородной кислоты. Пробирку закрывают, но не плотно, и нагревают на водяной бане при 50 °С 30 мин или при 100 °С — 5 мин. По охлаждении прибавляют 5,0 мл раствора щелочи. Почти черный раствор, образующийся сначала, быстро светлеет и приобретает характерную винно-красную окраску. Одновременно проводят холостой опыт, при этом вместо пробы карбонильного соединения берут 1,0 мл метанола, не содержащего карбонильных соединений. [c.124]

Реакция проходит через стадию образования иона карбония. Кроме разветвленных олефинов, источником ионов карбония могут быть а,Р-непредельные карбонильные соединения, вторичные и третичные алкилгалогениды и т. д. Соединения типов 1,1-дифенилэтилена или трифенилкарбинола не вступают в реакцию. [c.355]

Предположение о том, что ионы карбония являются промежуточными частицами, сделанное с целью упрощения, позволяет удовлетворительно интерпретировать большинство реакций типа реакций Фриделя — Крафтса. Алкилирование может быть проведено не только алкилгалогенидами, олефинами или спиртами, но и рядом других соединений, например простыми и сложными эфирами к карбонильными соединениями. Тот факт, что [c.69]

Если —Я-эффекту карбонила противостоит 4- -эффект заместителя, то легкость отрыва протона в случае карбонильных соединений уменьшается в следующей последовательности [c.186]

Присоединение. При окислении карбонильных соединений в результате первоначальной нуклеофильной атаки на карбонил образуется малоустойчивый промежуточный продукт. [c.514]

Возникающий при этом ион карбония идентичен сопряженной кислоте карбонильного соединения, в которое он быстро превращается, отдавая протон. В итоге происходит замещение а-водородного атома карбонильного соединения галогеном [c.324]

Карбонильная группа сильно поглощает инфракрасное излучение в области 1850—1650 см (гл. 3). Более того, определенная частота валентных колебаний карбонила дает ценную информацию о типе карбонильного соединения (табл. 8.3). Конеч- [c.174]

В данной работе нами была изучена диссоциация твердых карбонильных соединений — карбонила молибдена Мо(СО)в и циклопентадиенил-марганецтрикарбонила СбНбМп(СО)з. Термическое разложение паров карбонила молибдена Мо (СО)в -> Мо Н- 6С0 проходит с шестикратным увеличением объема. Поэтому применение манометрического метода для изучения кинетики термического разложения должно обеспечить высокую точность результатов. [c.415]

Уксусная кислота может быть также получена карбонили-рованием метанола оксидом углерода в присутствии катализатора. Наиболее широко применяются катализаторы, состоящие из двух компонентов металлов подгруппы железа — Ре, Со, N1, способных к образованию карбонильных соединений, а также ВРз или же Н3РО4. [c.273]

В случае альдольной конденсации, катализируемой кислотами, промежуточным продуктом является ион карбония, находящийся в равновесии с енольной формой карбонильного соединения [c.207]

Под названием карбонильных соединений объедгигяют вещества, в которых присутствует функциональная группа С=о (карбонил). В зависимости от того, с чем связаны оставшиеся две валентности карбонильного углерода, различают альдегиды я с—Н. [c.290]

При распаде первичных озонидов образуются карбонильное соединение R R2 =0 и карбонилоксид R3R4 OO, существование последнего в жидкой фазе подтверждено спектральными наблюдениями [112]. Конечные продукты разложения — 1,2,4-триоксоланы, пероксиды и полимерные пероксиды — получают в последующих реакциях молекул карбонил-оксида друг с другом, с карбонильными соединениями, а также со средой или специально введенными добавками. [c.257]

Карбены генерируются также при фотолизе арилзпоксидов (пример 4 в табл. 8 2). Вторым образующимся при этом продуктом является карбонильное соединение. Фоторазложение эпоксидов — процесс не одностадийный в нем были обнаружены интенсивно окрашенные промежуточные частицы [22]. Этим интермедиатам была приписана структура карбонил илидов, которые являются биполярными валентными изомерами ЭП0КСИ/4.0В [23] [c.269]

Наличие пика М" , а также вид масс-спектра доказывают, что соединение 17, наиболее вероятно, является кетоном. Действительно, при основном дейтерообмене, который легко протекает в молекулах карбонильных соединений, получают тридейтеро-производное (пик молекулярного иона имеет mJz 117, т.е. наблюдается сдвиг на 3 а.е.м. в сторону больших масс). Факт вхождения трех атомов дейтерия показывает, что у а-С-атомов относительно карбонила в молекуле данного кетона имеются три ено-лизуемых Н-атома. [c.224]

Окисление стиролов. Фримэн и сотр, [1] провели окисление реагентомтрех стиролов (1), (4) и (7), В условиях восстановительного разложения in situ комплекса Этарда цинком и водой главными продуктами будут карбон ильные соединения (2), (5) и (8), образующиеся при перегруппировке, а продукты расщепления (3), (6) и (9) получаются в незначительном количестве. Выход карбонильного соединения повышается в случае гелг-дизамещенных олефинов, например [c.337]

Эта реакция является, повидимому, довольно общей для ароматических альдегидов [6146] и для других карбонильных соединений, таких, например, как глиоксаль [617], пировиноградная кислота [6146] и аценафтохинон [618]. Реакция индоксила с изатином, приводящая к образованию индирубина, была уже упомянута. Она применяется для количественного определения индикана в экстрактах, полученных из природных продуктов [568, 569, 619] (глюкозид легко гидролизуется кислотами в индоксил). Индоксил-2-карбоно-вая кислота также образует индогениды вследствие того, что она легко декарбоксилируется [614]. Интересно отметить, что индол при окислении кислородом воздуха в присутствии гидросульфита натрия конденсируется с альдегидами и кетонами и дает окрашенные 2-алкилидениндоксилы (индогениды) [620]. [c.150]

Аналогично тому как больишнство радикалов способны к отщеплению атомов водорода, не удивительно, что триплеты также могут реагировать таким путем. Отщепление водорода карбонильными соединениями в триплетном состоянии, как и можно было ожидать, особенно облегчено, так как атом кислорода в триплетном состоянии карбонила является электрононедостаточным и должен вести себя подобно электрофильному алкокси-радикалу. Облучение бензохинона в присутствии различных доноров водорода позволяет определить относительные скорости отщепления водорода, которые оказались симбатны скоростям, полученным при использовании трет-бутокси-радикала. В табл. 6.1 приведены данные, иллюстрирующие это положение. [c.74]

Получ, обычно взаимод. карбони.1ьнЕ>1х соед. со вторичны ми аминами. Гидролизуются, регенерируя исходные кар бояильные соединения. В орг. синтезе образование Е. ис польз, при получ. производных карбонильных соединений пример — алкилирование (напр., алкилгалогенидом RX), приводящее к образованию продуктов а-замещения (I) в исходных карбонильных соед., по схеме [c.199]

На основе диаграмм взаимодействия можно рассмотреть и другие аспекты этих реакций фотоциклоприсоединения, такие, как различия в реакционной способности между п, it триплетным и синглетным состояниями карбонила, нереакционноспособность карбонильных соединений с наинизшими я,1г -возбужденными состояниями, а также проблему конкуренции бирадикального и синхронного механизмов. Наша первоначальная работа в этой области [70, 102], подкрепленная реальными вычислениями с использованием хюккелевских волновых функций, подтверждает те качественные выводы, которые можно сделать из данных табл. 7-1. Некоторые стереохимические аспекты реакций [2 - - 4]-фотоциклоприсое-динения дикарбонильных соединений также были скоррелированы с расчетами, проведенными с использованием аналогичного подхода [112]. [c.296]

Аналогичное явление имеет место при -распаде Мо (СО)б. Часть образующегося при этом технецйя-99т оказывается в виде [Тс (СО)5]2 или в виде смешанного карбонила технеция-99т и молибдена-99. Эти наблюдения, позволившие в свое время высказать предположение о существовании карбонильных соединений технеция, были подтверждены прямым синтезом не только карбонила технеция, но и целого ряда карбонильных производных этого элемента [150, 151]. [c.79]

Что касается замечания, которое сделал Е. А. Шилов относительно достоверности спектроскопических данных, доказывающих существование ионов карбония при взаимодействии С1гльных минеральных кислот с карбонильными соединениями, то нам кажется, что нет оснований сомневаться в этих доказательствах. Спектроскопические исследования Гаптча и др. в совокупности с криосконическими исследованиями и даннымн по электропроводности достаточно убедительно доказывают существование солей карбония в указанных условиях. [c.276]

Процесс (1) осуществляется при умеренной кислотности раствора. Ионы (а) рассматриваются как сольватированные ионы гидроксония, у которых одна молекула воды замещена карбонильным соединением. Ионы >С+—ОН (процесс 2) являются аналогом иона карбония и не содержат карбонильной группы. Такие ионы в заметном количестве образуются в концентрированной Н2804. Протон может присоединяться к карбонильной группе двумя способами он реагирует с двумя неподе-ленными парами кислорода (а) и взаимодействует с я-электронами связи С=0-группы (б) [208] [c.331]

При диспропорциопировании алкильных перекисных радикалов (по крайней мере, первичных и вторичных) образуется спирт, карбонильное соединение и Ог и выделяется - 100 ккал/моль [13]. Энергия триплетного уровня карбонила не сильно зависит от природы заместителей Ri и Кг в карбонильном соедшепии и составляет — 70—80 ккал/моль (для ди-карбонильных соединений 50—60 ккал/моль) [14]. Поэтому эмиттером ХЛ обычно служат карбонильные соединения [15]. [c.9]

Так, уже давно известно, что альдегиды или кетоны можно восстановить алкоголятами металлов (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея), Наоборот, спирты в виде алкоголятов щелочных металлов относительно легко дегидрируются термически (реакция Гербе) или, еще лучше, в виде алкоголятов алюминия окисляются карбонильными соединениями (окисление по Оппенауэру). Таким образом, приведенное выше равновесие между карбонильным соединением и спиртом (карбонил-карбинольное равновесие) И1меет общее значение. Лучше всего равновесие устанавливается в случае алкоголятов алюминия. [c.314]

Карбонильные соединения также представляют собой кислоты, сил а которых может быть еще более повышена посредством электрофильных катализаторов. Так, из формальдегида при действии крепкой серной кислоты промежуточно образуется оксиметилен-катион, который гладко присоединяется к олефинам (реакция Принса). Аналогичная реакция с реакционноспособным изобутиленом представляет определенный технический интерес как путь получения изопрена. Стабилизация промежуточно образовавшегося в первой стадии иона карбония происходит в этом случае посредством элиминирования протона в циклическом переходном состоянии, изображенном ниже. Таким образом, стехиометрическим результатом является реакция конденсации. Образовавпп1Йся ненасыщенный спирт может, кроме того, реагировать далее с формальдегидом. В результате, помимо полуацеталя, образуется [c.390]

Реакционная сиособность карбонильных соединений определяется тремя факторами. Во-первых, громоздкие группы, находящиеся по соседству с карбонильной группой, подвергаются сжатию в процессе присоединения нуклеофилов к углеродному атому карбонила. Во-вторых, если карбонильная группа входит в состав сопрян<енной системы, как, например, в ароматических альдегидах, то на стадии присоединения должна происходить некоторая потеря энергии делокализации. [c.288]

Стабилизации карбоний-оксониевого иона [схема (302а, //)] с образованием эфира енола, подобной стабилизации при образовании енаминов [схема (289, б)], в данном случае не наблюдается, так как спирт — слишком слабое основание и поэтому не может вызывать отщепления протона от Р-углеродного атома карбонильного соединения ). [c.379]

Реакция Шмидта аналогична реакциям типа (119). Кислота катализирует переход карбонильного соединения в ион карбония, который легко присоединяет молекулу HN3. Интермедиат дегидратируется и с выбросом азота перегруппировывается в ими-нокарбоний-ион, который далее присоединяет вторую молекулу HN3. [c.486]

Карбонильные соединения. Альдегиды и кетоны конденсируются с ароматическими соединениями по типу реакции Фриделя — Крафтса. В благоприятных условиях продуктами реакции являются карбинолы. В общем случае этот метод мало пригоден для синтеза карбинолов, так как последние слишком реакционноспособны в условиях реакции и подвергаются дальнейшим превращениям. Формальдегид реагирует с бензолом в присутствии серной кислоты, образуя дифенилметан, причем предполагается промежуточное образование бензилового спирта или бензильного иона карбония. л-Ксилол и ацетальдегид дают 1,1-диксилилэтан. Пиролизом последнего получают 2,4-диметилстпрол. [c.77]

В литературе имеется обширный материал, посвященный озонированию алифатических углеводородов и ароматических систем, нашедший прекрасное изложение в обзоре Бэйли . Что касается озонирования циклических алкенов, то по этому вопросу имеются довольно скупые сведения. В основном это работы, описывающие озонолиз циклогексена (с целью получения адипиновой кислоты), циклопентена и циклооктена Другие данные по озонированию циклических алкенов отсутствуют, вероятно, из-за недоступности самих исходных алкенов. Почти не описан в литературе, за исключением нескольких работ теоретического характера, и озонолиз диеновых и триеновых систем Судя по литературным данным реакция протекает через образование иона карбоння по механизму предложенному Криге Озонирование олефина вначале при водит к образованию амфиона и карбонильного соединения. В при сутствии инертного растворителя амфион либо реагирует с дру гим амфионом, образуя димерную или полимерную перекись, либо рекомбинирует с карбонильным соединением, давая озонид. При наличии реакционноспособных растворителей амфион реагирует с молекулой растворителя с образованием гидроперекиси [c.125]

Из второй предельной структуры следует, что карбонильная группа неотличима от иона карбония, в котором с положительно заряженным углеродом связан отрицательно заряженный кислород. Исходя из этой предельной структуры можно заключить, что карбонильным соединениям свойственны все реакции, характерные для ионов карбония. Действительно, они способны как к взаимодействию с различными нуклеофилами, так и к перегруппировкам с миграцией заместителей и проявлению кар-бокислотных свойств. Особенности конечного результата обусловлены присутствием отрицательно заряженного атома кислорода, обладающего свойствами сильноосновного центра и активной выталкивающей группы. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология