Карбонильные соединения карбонилы строение

Статьи Ионизационные потенциалы в органической химии , Реакции нуклеофильного замещения в ароматических соединениях , Ионы карбония и Исследование уравнений, связывающих строение и реакционную способность органических соединений переведены канд. хим. наук И. Я- Левитиным, статьи Равновесие ионизации и диссоциации в растворах в жидком сернистом ангидриде , Количественное сравнение слабых органических оснований и Реакции электрофильного ароматического замещения переведены канд. хим. наук В. А. Братцевым, статьи Вторичные изотопные эффекты и Механизм и катализ простых реакций карбонильной группы переведены В. Б. Шуром. [c.6]

Изучение строения этих систем с помощью молекулярных моделей показывает, что в соединении 296 расположение 11-карбонильной группы против ароматического кольца А соответствует конформации IV. Следовательно, очень сильный эффект Коттона соединения 296 может быть объяснен гомосопряжением карбонила с л-электронами бензольного кольца. Различие положительных эффектов Коттона соединений 296 и 306 ([9] = = +26 700°) связано с конформацией ванны кольца С в 306, что уменьшает его взаимодействие с 1-метил-11-кетогруппой, в то время как стероид 296 имеет конформацию кресла. Как в соединении 296, так и в 306 ароматическое кольцо попадает в положительный октант. Это показывает, что ароматические р-кетостероиды подчиняются классическому правилу октантов. [c.49]

Положение равновесия, как и при образовании гидратов, зависит от строения карбонильных соединений, причем образование аддукта менее выгодно в том случае, когда карбонил связан с элёктронодонор-ныМи группами. При альдольной конденсации к карбонильной группе присоединяется енолят-ион. Так, при действии слабых оснований на ацетальдегид образуется р-оксимасляный альдегид, имеющий тривиальное название альдоль . Принятый в настоящее время механизм альдольной конденсации аналогичен механизмам других, уже обсуждавшихся реакций присоединения. [c.215]

Попытка свести карбонильные соединения к привычным солевым образованиям делались неоднократно. Так, В. Маншо [14] и независимо от него А. Рейлен [15] и Шуберт [8] считали карбонилы металлов солями гипотетических кислот, имеющих радикал (СО). По сути дела и В. Хибер [16—18] (когда он подчеркивал что СО-группа, в карбонилах имеет много общих свойств с галоидными анионами и еще более с циангруппой) также предполагал, что карбонилы образуются по аналогии с солями [19]. Даже по сле работ Сиджвика и Бейли [20] не сразу установился правильный взгляд на строение молекулы карбонила железа. [c.46]

В качестве ггодтверждения возможности существования такого соединения приводятся обычно опыты по металлизации организмов, например, пчел. Н. Д. Зелинским [58—61] было обнаружено, что если покрыть пчелу окисью меди и сжигать,, можно получить медный слепок, с точностью передающий все детали строения пчелы. Это явление объясняют образованием летучего карбонила меди (путем взаимодействия окиси углерода с окисью меди при высоких температурах) и последующим термическим разложением карбонильного соединения. Специальные опыты подтверждают перенос меди в аналогичных условиях, т. е. когда через окись меди при высоких температурах пропускают окись углерода. Уносимая медь осаждается в виде металла. [c.254]

В последнее время широко распространилось определение строения сложных неорганических молекул при помощи инфракрасных спектров. Наблюдаемый спектр сравнивают со спектром, рассчитанным для принятой модели с применением математически (на основании теории групп) выведенных правил отбора (т. е. это метод проб и ошибок, ср. с разд. 6.1—6.3). Метод инфракрасной спектроскопии применяли, в частности, для определения строения гидридов бора (разд. 2.5), окислов азота, межгалогенных соединений, изомеров координационных соединений и карбонилов металлов. Так, инфракрасный спектр диборана (ВгНб) состоит из восьми полос, причем все они, по-видимому, основные. Если в структуре имеются мостиковые атомы водорода, то правила отбора предсказывают восемь частот колебаний, активных в инфракрасной области. Аналогичные исследования подтвердили, что в некоторых полиядерных карбонилах имеется два типа групп СО концевые карбонильные группы, поглощающие примерно при 2000 и мостиковые карбонильные группы, которые поглощают при ---1800 сж" . На этом основании Ре2(С0)э — карбонил такого типа — имеет структуру, приведенную на рис. 6.17. [c.213]

В отдельных случаях наблюдалось смещение частоты карбонильного поглощения сложных эфиров при наличии группировки —СО — О — СНг — СЕз, несмотря на то что атомы галогена казалось бы удалены от карбонильного кислорода [50]. Такого эффекта не обнаружено в случае Р-замещения фтором по другую сторону карбонильной группы, и соединения типа СЕзСНгСО — О — К дают обычную для сложных эфиров частоту. Увеличение частоты в первом случае не вполне понятно оно может быть связано с г ис-строением сложноэфирной группы, которое позволяет атомам фтора приблизиться к кислороду карбонила. Аналогичные эффекты взаимодействия, по-видимому, имеют место и в случае таких заместителей, как а-нитрил-группа, но они еще недостаточно хорошо изучены. Необычно высокая частота 1,1-диацетоксипропана 1761 см также была объяснена эффектами поля [54]. [c.264]

Углеводороды, Реакция сульфирования парафиновых и циклопарафиновых углеводородов почти всегда в той или иной степени сопровождается окислением. В мягких условиях алканы с третичным атомом углерода подвергаются окислению с образованием карбоний-иона [152] с последующим обменом водорода. При повышенной температуре происходит миграция метильных групп, вероятно также по карбоний-ионному механизму. В то же время углеводороды, не содержащие третичных углеродных атомов, сравнительно устойчивы. Однако если еще более повысить температуру или увеличить силу реагента, то эти соединения также реагируют. Сопровождающие сульфирование [393] реакции дегидратации и окисления (с образованием SO 2) приводят к сложной смеси, содержащей карбонильные и оксисоединения, карбоновые кислоты и ненасыщенные соединения, а также сульфаты этих соединений, сульфокислоты, сульфоны, сультоны и эфиры сульфонатов. Метан при 260° С в присутствии HgS04 как катализатора образует метансульфокислоту и метилметансульфонат [363]. Пропан, к-бутан и изобутан в интервале 60—300° С образуют полиоксисульфоновые кислоты с частично сульфатированными гидроксильными группами [402]. Гексан, гептан и октан (строение их не определялось) подвергались сульфированию при температуре кипения парами SO3 [487] при этом образовались дисульфокислоты и одновременно наблюдалось сильное окисление. Изогексан неустановленного строения подвергался при —10° С сульфированию на 50% под действием SOg, растворенного в жидком SO 2 [204] w-декан в этих условиях не сульфировался. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология