Кобальт изонитрилы

На примере изонитрильных комплексов кобальта типа o( O)(NO)( NR). изучено влияние растворителя на положение полосы VN [52]. Подобно свободному изонитрилу, координированный изонитрил обнаруживает небольшой сдвиг полосы N0 в ИК-спектре в зависимости от полярности растворителя (с увеличением полярности растворителя частота VNG понижается на несколько обратных сантиметров). [c.170]

Было показано, что циклопентадиен является единственным лигандом, способным полностью замещать СО в карбонилах хрома, железа и кобальта (а также и никеля) с образованием в каждом случае дициклопентадиенильного производного металла (С5Н5)2М в степени окисления, равной 2 [308, 310]. Но даже в этом случае легко получаются промежуточные соединения — моноциклопентадиенилметаллкарбонилы, что свидетельствует о больщей легкости частичного замещения по сравнению с пол ным. В N1(00)4 все СО-группы были замещены без изменения степени окисления не только на циклопентадиен [83], но и на изонитрил [179], галогениды фосфора [161, 306], фосфины [37], арсин [224] и акрилонитрил [268. По-видимому, уникальная в этом отнощении способность никеля может быть объяснена относительно малой прочностью связи №—С в карбониле никеля по сравнению с связями в карбонилах других металлов. Наличие иных заместителей во всех случаях может стабилизировать металл-углеродную связь [85, 226], и степень замещения будет определяться не только сродством металла к вводимому лиганду, но и этой стабилизацией. Примеры, иллюстрирующие сказанное, будут приведены в следующем разделе. [c.555]

Кобальт(1 —) в уравнениях (34) и (35) входит в состав тетракарбонилкобаль-тат-аниона [Со(СО)4), тогда как Со(1) обычно отвечает катиону с пятью или шестью координационными связями. Реакция (.34) происходит с изонитри- [c.70]

Ранее было высказано предположение [17], что изонитрилы могут образовывать замещенные соединения типа [Со(СО) (изонитрил)д]2ИлиСо2(СО)з-(изонитрил)д. В настоящее время установлено, что изонитрилы типа метилизонитрила [16, 18] и фенилизонитрила [18] реагируют аналогичным образом и всегда с образованием катиона кобальта(1) с пятью координационными связями. Солеподобный характер продуктов реакции был доказан измерениями проводимости и успешным осуществлением замены аниона [Со(СО)4] другими комплексными анионами при реакциях обмена. [c.71]

Способность изонитрильного лиганда принимать ( -электроны металла на разрыхляющие я -орбитали проявляется в образовании устойчивых комплексов нульвалентных металлов. По сравнению с окисью углерода изонитрилы характеризуются повышенным стремлением образовывать комплексы с металлами в степени окисления 1 -(-, 2-1- и даже более высокой. С другой стороны, для металлов, находящихся в отрицательной степени окисления, более характерно образование карбонилов, нежели изонитрильных комплексов. Так, например, при взаимодействии изонитрилов с дикобальтоктакарбонилом в результате реакции диспропорционирования образуется комплекс [ o( NB)6]+[ o( Oj4]". Здесь изонитрил координирован с атомом кобальта имеющим валентность 1 -Ь а карбонильная группа — с х обальтом в состоянии окисления 1—, Это свидетельствует о том, что изонитрильный лиганд, являясь более слабым по сравнению с карбонильной группой я-акцептором электронов, проявляет более сильные о-донорные свойства. Подобно карбонильной группе, изонитрилы способны образовывать мостики между двумя атомами металла. [c.162]

Замещение карбонильной группы на изонитрил в дикобальтоктакарбо-ниле протекает с диспропорционированием и образованием ионного пента-кыс-изонитрильного комплекса одновалентного кобальта [235—237] [c.187]

Попытки получить изонитрильные комплексы кобальта, имеющего формальную валентность 1—, путем замещения карбонильного лиганда в Hg[ o( O)4]г на изонитрил были неудачными. Продуктами реакции являются [Со(СКК)5][Со(СО)4], окись углерода и ртуть [237]. Из С1с1[Со(СО)4]2 образуется [СЙ(СКН)2][Со(СО)4]2 [238]. Эти факты подтверждают сделанный ранее вывод о более сильных п-акцепторных свойствах карбонильной группы по сравнению с изонитрильным лигандом. [c.187]

Расщепление связи металл—изонитрил достигается обработкой комплексов водными растворами KGN. Выше неоднократно упоминалось о вытеснении изонитрилов цианистым калием из комплексов меди, серебра, железа, кобальта i( m. раздел III,А,б). При кипячении бензилизонитрильных комплексов железа со спиртовым раствором KGN образуются феррицианид калия и N-бензилформамид (продукт частичного гидролиза бензилизонитрила), а также полимерные продукты [272] [c.192]

ДЛЯ аналитической химии представляют комплексы кобальта, железа(И) и палладия. По Фейглу, этот реактив реагирует в таутомерной изонитро-зооксимной форме, давая комплексы следующего строения [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология