Комплексная связь прочность

Прочность связи катионов металла с функциональными группами зависит от заряда иона и его радиуса. Комплексообразование изменяет как заряд иона, так и его раз.меры. Хорошими комплексообразователями являются аммиак, тиомочевина, метиламин, винная п лимонная кислоты, комплексоны, которые изменяют заряды и размеры разделяемых ионов, входящих-теперь в состав комплексных соединений. В этом случае мы имеем уже не смесь первоначальных ионов, а смесь образовавшихся из них комплексных ионов. Прочность связи между ионом металла и функциональной группой катионита изменяется после образования комплексного катиона этого металла аналогично для аниона -и комплексного аниона на анионите. Установлено, что прочность связи с функциональной группой ионита уменьшается в ряду торий, таллий, стронций, цезий, барий, калий, аммоний, водород, а также в ряду кобальт, железо, никель, марганец. Если образовать аммиачные комплексы этих металлов, например для железа, никеля и др., то они занимают уже другие места в сорбционных рядах М. С. Цвета. То же самое относится и ж комплексам катионов этих металлов с анионами органических [c.103]

Прочность комплексного соединения зависит от того, какой именно гетероатом участвует в координационной связи. Азот, например, образует более прочные координационные связи, кислород — менее прочные [97]. [c.252]

Как видно из схемы, последовательно сближающиеся частицы первоначально взаимодействуют друг с другом только электростатически. Е сли по каким-либо причинам дальнейшее сближение невозможно, то дело этим [фактически ограничивается. Напротив, если частицы могут подойти друг к другу достаточно близко (на расстояние, не слишком превышающее сумму радиусов непосредственно сближающихся атомов), то становится возможным образование обычных ковалентных и донорно-акцепторных связей. Прочность последних и их относительное значение в общей энергии комплексной связи все более возрастают по мере дальнейшего сближения частиц. [c.262]

Образование внутренней комплексной связи приводит к сильному снижению растворимости и повышению прочности соединения, что, по-видимому, связано с возникновением нового шестичленного кольца. [c.687]

Проблема получения чистых препаратов редкоземельных элементов и анализа йх смесей виду предельной близости свойств этих элементов продолжает оставаться одной из самых трудных в неорганической и аналитической химии. В связи с этим важную роль приобретает изучение комплексных соединений редкоземельных элементов, так как только в комплексах с наибольшей силой проявляются очень небольшие различия в их свойствах. Трехвалентные ионы лантанидов образуют большое число комплексных соединений, прочность которых во многих случаях невелика. [c.325]

Прочность комплексной связи зависит от pH раствора. При сравнительно высоких значениях pH прочность комплексов различных элементов примерно одинакова, но при pH = 2,6 разница в прочности комплексных ионов наибольшая. [c.45]

Процессы поляризации ионов также оказывают большое влияние на комплексообразование. Ионы с 18-электронными и незаконченными внешними оболочками, характеризующиеся сильным поляризующим действием, при прочих равных условиях, более склонны к комплексообразованию, чем ионы с 8-электронной внешней оболочкой Деформируемость самого комплексообразователя зависит от природы адденда. Чем менее склонен адденд к деформации своих электронных оболочек, тем меньше роль деформируемости самого комплексообразователя. Если же адденды легко деформируются, то параллельно с возрастанием степени деформируемости комплексообразователя растет и прочность комплексной связи. Поэтому различие между [c.181]

В случае трудно деформируемых аддендов прочность комплексных связей для ионов-комплексообразователей, относящихся к одной и той же подгруппе периодической системы, обычно растет с уменьшением радиуса иона-комплексообразователя. [c.181]

Подщелачивание раствора сильно увеличивает прочность комплекса, так что ион редкоземельного металла не может быть выделен из комплекса даже ионами щавелевой или фтористоводородной кислот. Подкисление растворов приводит к очень сильному ослаблению комплексной связи, и при определенных значениях pH соединения редкоземельных элементов могут быть осаждены не только ионами фтора или остатком щавелевой кислоты, но даже анионами железистосинеродистой кислоты. [c.122]

При комплексообразователях со сравнительно слабыми силовыми полями преобладающую роль играет ориентация присоединяемого нейтрального адденда и основное значение для прочности комплексной связи имеет величина постоянного диполя. Поэтому комплексная связь с водой оказывается в подобных случаях прочнее, чем с аммиаком, как это видно, например, из приводимых данных для солей лития [c.439]

Из рис. XIV-103 вытекает, что степень проявления транс-влияния должна несколько зависеть и от природы цис-лигандов (А) чем прочнее они связаны с комплексообразователем, тем более затруднено смещение его атомного остова и, следовательно, слабее выражено транс-влияние. Следует подчеркнуть, что обусловленное им изменение энергии комплексной связи во много раз меньше ее общей прочности. Энергетическое соотношение здесь примерно такое же, как при расщеплении уровней центрального атома полями лигандов (доп, 101). [c.457]

Для некоторых комплексообразователей ряды аддендов по эффективной прочности комплексной связи (в водных растворах) были установлены более или менее детально. Так, для Р1 получается следующий ряд одновалентных, анионов о [c.459]

Оценка относительной прочности отдельных комплексных связей возможна пока лишь в самых общих чертах. Что касается значения природы комплексообразователя, то характеризующиеся более сильным поляризующим действием ионы с 18-электронными и незаконченными внешними оболочками при прочих (заряд, радиус) равных условиях являются гораздо более типичными комплексообразователями, чем 8-электронные ионы. Например, для Т " (1,05 А)) известны разнообразные ацидо-комплексы, а (1,06 А) их почти не образует. Точно так же почти неизвестны ацидо-комплексы для Са + (1,06 А) и Sr2+ (1,27 А), тогда как для d (1,03А) и РЬ + (1,32 А) онн довольно характерны. [c.227]

Зависимость прочности комплексной связи от природы лигандов не может рассматриваться без одновременного учета химической природы комплексообразователя. Нельзя, например, сказать, что из ионов ряда Р — С1 — Вг" — I (по которому их деформируемость быстро увеличивается) во всех случаях будет устойчивее связь Р или I". Скорее здесь намечается следующая закономерность по мере увеличения собственной деформируемости комплексообразователя наибольшая прочность комплексной связи перемещается по этому ряду от Р" к Г. Действительно, для трудно деформируемых комплексообразователей (АР+, и др.) более устойчивы комплексные фториды, а для легко деформируемых (Нд2+, Ад+ и др.) — иодиды. [c.228]

На прочности связи отдельных лигандов X с комплексообразователем анизотропия поля последнего скажется различно. В то время как оба X, расположенные в цис-положении к У, практически не испытывают ее действия, связь с комплексообразователем расположенного в транс-положении к У лиганда окажется либо ослабленной (как на рис. XlV-93.fi), либо, наоборот, усиленной. Таким образом, влияние одного из ли- гандов на прочность комплексной связи другого должно наиболее отчетливо проявляться именно при транс-положении обоих. Аналогичные только что рассмотренным соображения полностью применимы и к октаэдрической конфигурации комплексов с координационным числом 6. [c.247]

Для сравнительной количественной характеристики средней прочности комплексной связи в однородных комплексах может быть использовано выражение [c.251]

Практическое решение задачи повышения когезионной прочности применением стереорегулярного полиизопрена с высокой молекулярной массой и узким ММР весьма проблематично, несмотря на то, что синтез такого полимера вследствие успехов в области полимеризации под влиянием комплексных катализаторов принципиально возможен. Переработка высокомолекулярного полимера чрезвычайно затруднительна и связана с сильной деструкцией полиизопрена, что приводит к резкому снижению молекулярной массы, расширению ММР и, следовательно, к понижению когезионной прочности. [c.227]

Исследования [97] показали, что наибольшей деактивирующей способностью обладают соединения, образующие кольца из пяти или шести атомов. Прочность комплексного соединения, кроме числа атомов, зависит и от числа колец, образуемых данным соединением при комплексообразовании с медью. Большее число колец обусловливает большую прочность комплекса. Наиболее эффективные деактиваторы металлов найдены среди соединений, образующих с металлами так называемые внутрикомплексные соли. В таких соединениях один гетероатом связывается с металлом ионной связью, а другой — замыкает внутрикомплексное кольцо координационной связью. [c.253]

На основе лигносульфонатов созданы более эффективные комплексные связующие. В одной из отечественных разработок в состав такого связующего входят модифицированный ортофосфорной кислотой лигносульфонат и карбамидофурановая смола при их массовом соотношении около 1 5. Благоприятным фактором, обеспечивающим технологичность процесса образования этого связующего, является возможность проведения операции смешения при температуре не выше 25 °С. Полученные стержни при температурном воздействии проявляют высокую прочность при растяжении, сохраняя термопластичность связующего. Активную роль выполняет введенная ортофосфор-ная кислота. При термовоздействии она обеспечивает образование нового лигносульфонатнофосфорнокислого композита, поскольку при температуре 200 °С переходит в пирофосфорную кислоту, а последняя при температуре 350 °С образует стеклообразный полимер. [c.313]

Установлено, что применение комплексных систем наполнителей в определенных соотношениях (окись хрома с титановым порошком, графите , цинковой пылью, алюминиевой пудрой и др.) приводит к увеличению прочностных показателей падфытий на основе ОФС и фурило-фенольного связующего (прочность при ударе до 4,5-5,0 Ш и, испытание ка изгиб 5-10 мм). [c.184]

Смепюнне В. к. с солями иек-рых металлов (хлоридами Zn, Sn, d, Си, Fe, Ni, Со) приводит к резкому изменению свойств каучуков вследствие образования комплексных соединишй, к-рые являются специфич. узлами люлекулярной сетки, созданными лабильными координационными связями. Прочность при растяжении ненаполненных вулканизатов В. к., полученных в присутствии галогенидов металлов, составляет 6— 8 Мн/м (60—80 кгс/см ). Прочность ненаполненных вулканизатов, образованных одновременно лабильными координационными и более прочными ковалентными связями, возрастает до 13 (130 кгс/см ). В присутствии галогенидов металлов заметно повышаются прочностные свойства и саженаполненных резин т В. к. [c.211]

Хроматографическое разделение комплексонатов на анионигах аналогично хроматографии на катионитах. Различие лишь в том, что более устойчивые комплексы адсорбируются анионитом, тогда как менее прочные проходят последовательно в элюат. В этом случае, конечно, нельзя точно говорить об обмене анионов, так как на анионите адсорбируется этилендиаминтетрауксусная кислота, и отдельные катионы, проходящие через колонку, задерживаются анионитом в зависимости от прочности комплексной связи их с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Здесь речь идет, собственно, об обмене катионов. Исследование в этом направлении было в основном направлено на разделение щелочных металлов. [c.253]

Появление окраски в нагретых ацетоновых растворах пиромеллитового диангидрида, малеинового ангидрида и фталевого ангидрида позволяет предположить возможность существования комплексов переноса заряда, образованных не по механизму Н-связи. Изучение спектров поглощения смесей ацетон — ангидрид в этил-ацетате также подтвердило взаимодействие в этих системах и показало отклонение от аддитивности в системе с диметилфталевым ангидридом. Так как наименьшая разница между расчетным и экспериментальным спектрами оказалась в системе, содержащей малеиновый ангидрид, то эти отклонения можно трактовать как результат изменения переноса заряда между ангидридной и остальной частью молекулы под влиянием комплексной связи с ацетоном. По аналогии с известной системой [4, 5] мы считали, что образование комплексов переноса заряда происходит здесь через кислородный мостик О . .. О". Тот факт, что удалось обнаружить взаимодействие с ацетоном, хотя разница между его потенциалом ионизации (9,69 эв) и потенциалом ионизации ацетофенона (9,65 эв) равна ошибке определения, объясняется, по нашему мнению, влиянием полярности среды—1,06Д у хлороформа и 1,810 у этилацетата [16]. Для наиболее прочных комплексов переноса заряда ангидридов определен эквимолярный состав соединений и их константа прочности. Если прочность комплексного соединения с пиромеллитовым диангидридом принять за единицу, то найденные в растворе соединения можно расположить в следующий ряд ПМДА — ацетон(1,оо) МА — ацетоН о,зз) -> ФА — ацетон(о,18), т. е. в этилацетатном растворе наиболее прочный комплекс переноса заряда образует ангидрид, у которого ангидридная группа выведена из плоскости бензольного кольца, а наименее прочный — молекула фталевого ангидрида. Ясно, что введение в молекулу фталевого ангидрида двух донорных заместителей будет еще больше подавлять акцепторные свойства его ангидридной группы. Выделить эти комплексы переноса заряда в кристаллическом виде из ацетона не удалось. Возможно, что эти соединения существуют только в растворе. [c.169]

Место Nd3+ в катионите займут ионы аммония (рис. 20, б). Комплексная кислота Нз[Мс1 ( eHsO ) ] является более сильной, чем лимонная, поэтому в растворе происходит изменение pH по сравнению с первоначальным его значением. При этом прочность комплексной связи ослабевает и в растворе оказываются в свободном виде ионы Nd +, которые вступают в реакцию обмена с активными группами катионита [c.46]

Целлюлозный ионообменник с карбоксильными функциональными группами можно легко приготовить в любой лаборатории путем окисления целлюлозы, фильтровальной бумаги или медицинской ваты каким-либо окислителем в кислой или щелочной средах. При определенных условиях можно получить ионообменник с довольно высокой поглотительной емкостью — 2—3 мг-экв. на 1 г сухого поглотителя [Ч. Данный ионообменник, как и любой другой поглотитель со слабокислотными карбоксильными функциональными группами, поглощает катионы металла или полояштельные комплексные ионы при довольно высоком pH раствора — 5 и выше [ ]. Некоторые ионы с таким химически сложным ве-и ,еством, как целлюлоза, могут давать внутрикомплексные соединения, причем прочность комплексных связей в некоторых случаях может значительно превосходить прочность ионной связи. Это может привести к избирательной сорбции таким ионитом ряда металлов, а также создает возможность применения его для сорбции некоторых катионов в более кислой среде [ ]. [c.247]

Собственная деформируемость комплексообразователя сказывается на комплексной связи различно, в зависимости от природы лигандов. Если последние трудно деформируемы, то роль ее, как правило, невелика. Наоборот, если лиганды легко деформируемы, наличие легкой деформируемости комплексообразователя ведет к сильному закреплению комплексной связи. Вследствие этого различие между равными по заряду и близкими по радиусу 8-электронными комплексообразователями, с одной стороны, и 18-электронными (и обладающими незаконченной внешней оболочкой) — с другой, обычно проявляется тем резче, чем больше деформируемость лигандов. По той же причине прочность комплексных связей с труд-нодеформируемыми лигандами в ряду аналогично построенных комплексообразователей (т. е. по подгруппам периодической системы) обычно растет с уменьшением их радиусов, тогда как при наличии легко деформируемых лигандов для 18-электронных комплексообразователей нередко имеет место противоположная зависимость. [c.437]

Со—Rh —1г. Из наличия последовательного ослабления кислотной диссоциации иона [Э(ЫНз)бОН2] " при переходе от Со к Ir вытекает, что поляризующее действие комплексообразователя в этом ряду ослабевает. Между тем прочность комплексной связи хлора в ионе [Э(МНз)бС1]" при переходе от Со к Ir увеличивается. Этим убедительно подчеркивается основное значение для прочности рассматриваемой связи именно собственной деформируемости комплексообразователя. [c.438]

Для сравнительной количественной характеристики средней прочности комплексной связи в однородных комплексах может быть использовано выражение К = — К Кг Кз -) = Кгде К — обычная полная константа нестойкости (IX 2 доп. И), а п — координационное число комплексообразователя. Такая средняя константа нестойкости (К) удобна тем, что позволяет непосредственно сопоставлять данные для внутренних сфер с различными координационными числами даже в том случае, если отдельные значения Кп для них неизвестны. [c.461]

Интересный материал дают результаты сопоставления свойств некоторых однотипных комплексных производных трехвалентных элементов — аналогов по ряду Со — КЬ — 1г. Из наличия последовательного ослабления кислотной диссоциации иона [Э(ЫНз)50Н2]" при переходе от Со к Гг вытекает, что поляризующее действие, комплексообразователя в этом ряду ослабевает. Между тем прочность комплексной связи хлора в ионе [Э(ЫНз)5С1] при переходе от Со к 1г увеличивается. Этим убедительно подчеркивается основное значение для прочности рассматриваемой связи именно собственной деформируемости комплексообразователя. [c.228]

Модель я-комплексной связи Дьюара — Чатта — Дункансона (Д.Ч.Д.) пригодна для описания любых я-комплексов моноолефинов с переходными металлами, однако нужно иметь в виду, что в разных комплексах соотношения о- и я-комнонент связи меняются, поскольку прочность каждой из них определяется относительной энергией и перекрыванием образующих данную компоненту орбиталей. И, как указал еще Дьюар [8], изменения в общем строении я-комплекса различно влияют на стабильность обеих компонент связи. [c.219]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Одной из наиболее валшых проблем в области нeopгaничe кoii химии является установление причин прочности связей, в комплексных попах. Так, и Со обычно очень медленно обменивают связанные с ними группы атомов (лиганды). С другой стороны, АР и Ре обменивают лиганды, такие, как Н2О и СГ, очень быстро. Как мы уже видели, такое поведение тесно связано с вопросом о скоростях окислительно-восстановительных реакций и с переносом заряда. Однако эта связь не одинакова во всех случаях, так как такие комплексы, как Ре (СХ)2 и Ре ( N) ", в которых лиганды очень инертны, легко вступают в реакции с передачей заряда. Таубе [163] дал решение этих вопросов на основании орбитальной модели валентно11 оболочки ионов. Недавно была сделана попытка более количественного решения этих проблем на основании рассмотрения влияния электрических полей лиганд на относительную энергию орбит центрального иона, которые в отсутствие этих электрических полей эквиваленты. (Эта теория получила название теории кристаллического ноля [164] в применении к неорганической химии эта теория была подробно исследована в монографии [165].) [c.524]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология