Комплексные соединения Комплексы бария

Мурексид в особенности пригоден для комплексометрического определения кальция, никеля и меди. Комплексы мурексида с остальными катионами очень нестойки, и поэтому мурексид не вызывает появления заметной окраски в разбавленных растворах. Это относится к ионам бария и магния. Другие комплексные ионы уже в слабощелочной среде разлагаются комплексные соединения цинка или кадмия с мурексидом в растворе аммиака переходят в бесцветные комплексы Ме(Ь Нз) +. [c.53]

Прочность связи катионов металла с функциональными группами зависит от заряда иона и его радиуса. Комплексообразование изменяет как заряд иона, так и его раз.меры. Хорошими комплексообразователями являются аммиак, тиомочевина, метиламин, винная п лимонная кислоты, комплексоны, которые изменяют заряды и размеры разделяемых ионов, входящих-теперь в состав комплексных соединений. В этом случае мы имеем уже не смесь первоначальных ионов, а смесь образовавшихся из них комплексных ионов. Прочность связи между ионом металла и функциональной группой катионита изменяется после образования комплексного катиона этого металла аналогично для аниона -и комплексного аниона на анионите. Установлено, что прочность связи с функциональной группой ионита уменьшается в ряду торий, таллий, стронций, цезий, барий, калий, аммоний, водород, а также в ряду кобальт, железо, никель, марганец. Если образовать аммиачные комплексы этих металлов, например для железа, никеля и др., то они занимают уже другие места в сорбционных рядах М. С. Цвета. То же самое относится и ж комплексам катионов этих металлов с анионами органических [c.103]

Как уже указывалось, нельзя надежно определять барий прямым титрованием комплексоном в присутствии индикатора эриохрома черного Т. Барий образует с индикатором только очень слабое, а потому и слабо окрашенное комплексное соединение. Присутствие ионов магния или магниевого комплекса с индикатором не повышает четкости перехода окраски, так как магний образует более прочное комплексное соединение с комплексоном, чем барий, и при титровании легко входит в комплекс. Однако вышеупомянутый автор с сотрудниками [56] разработал точные условия для прямого определения бария комплексоном. Они исходили из соображения, что константы нестойкости комплексонатов магния и бария (Ме =Ме + ) имеют значения 10 и 10 - , тогда как константы нестойкости комплексных соединений этих катионов с эриохромом черным Т (МеЛ ) имеют значения 10" 0 и 10 . Взаимодействие соединений комплексона и индикатора с этим металлом протекает по уравнению [c.75]

Метод основан на осаждении неионогенных СПАВ в виде комплексного соединения с барием и вольфрам-фосфатом вольфрам после разрушения комплекса определяют колориметрически с гидрохиноном в сернокислотной среде [c.460]

Фотометрические методы. Взаимодействие сульфатов с солями (хроматом, молибдатом) и комплексными соединениями (хло-ранилатом, родизонатом и др.) бария лежит в основе давно используемых фотометрических методов определения S04 . Образование осадка BaS04 вызывает разрушение соли или комплекса бария и появление в растворе эквивалентного сульфатам количества свободного лиганда, окраску которого фотометрируют. Изменение окраски раствора при прямом титровании сульфатов солями бария в присутствии металлоиндикаторов на ион Ва + (нитхромазо, торона, ортанилового К и др.) используется для фотометрического установления точки эквивалентности. [c.130]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Обратимся к определению бария. Его определяют после выделения V, IV и III групп катионов в отсутствие кальция и стронция непосредственным осаждением разбавленной серной кислотой. Комплексообразующие вещества, предложенные для связывания некоторых мешающих элементов (винная, щавелевая, лимонная кислоты), не получили большого практического применения. Для этих целей комплексов III превосходит все эти вещества [831. Он не только образует в слабокислых растворах с большинством катионов и со свинцом очень прочные комплексные соединения, но позволяет аналитику необычным путем—путем переосаждения сульфата бария—получить его в чистом виде после растворения в аммиачном растворе комплексона и повторного осаждения простым подкислением раствора. В присутствии комплексона можно осадить барий непосредственно без предварительного отделения остальных элементов. Метод имеет значение главным образом при обратном определении—при определении сульфата. [c.104]

В противоположность смазкам на обычных бариевых мылах смазки на комплексных бариевых мылах отличаются более высокой температурой каплепадения (188—193°С) н слабоволокнистой структурой. Одна из таких смазок, представляющая особый интерес, содержит комплексные соединения обычного бариевого мыла с солью бария (ацетат бария и т. д.) [42], а другая — комплекс, приготовляемый обработкой смесей обычных бариевых мыл избытком омыляющегс реагента (гидрат окиси бария) и комплексообразующим агентом (мочевина, углекислый аммоний и т. д.), который взаимодействует с омыляющим реагентом, превращая его в соль угольной кислоты и выделяя свободный аммиак [57]. Химиз.м образования таких комплексных сое,п,инений мыл еще полностью не выяснен, но обнаружено, что при такой реакции содержа- [c.238]

Соли хрома могут образовать с сульфат-ионами комплексные соединения, что приводит к неполному осаждению сульфата бария. В этом случае следует ввести в раствор ацетат-ионы, которые с хромом образуют более устойчивый комплекс. [c.989]

После удаления свободного SO2 путем выпаривания сульфитного щелока из сернистых соединений остается сульфит. Остаток растворяют в-воде и определяют в нем сульфит титрованием йодом, как и при определении общего SO2. Содержание свободного SO2 находят по разности между содержанием общего SO2 и SO2 в виде сульфита. Содержание серы, связанной в лигносульфоновом комплексе, вычисляют как разность между содержанием всей серы в сульфитном щелоке и суммой общего SO2, легкоотщепляемого SO2 и 50 , выраженных в процентах SO2. Сульфат-ионы 50 определяют при осаждении их в виде сульфата бария в кислой среде весовым методом или комплексометрически. Для определения суммы кальция и магния предназначен метод, основанный на реакциях кальция и магния с трилоном Б (кислая динатриевая соль этилендиамин-тетрауксусной кислоты). Образуется растворимое в воде комплексное соединение, которое разлагается в кислой среде, но устойчиво в щелочной. Реакцию проводят при pH 12. Титрование трилоном Б проводится в присутствии индикатора эри-хрома черного Т. Содержание натрия в сульфитных щелоках на натриевом основании рассчитывают по содержанию сульфита. В сульфитных щелоках на смешанном основании содержание натрия рассчитывают по разности между сульфитами кальция и натрия и сульфитом кальция, содержание которого находят расчетом по результатам трилонометрического анализа. [c.331]

Раствор индикатора в кислой среде имеет малиновый цвет, в щелочной — синий и в концентрированной серной кислоте — зеленый. Раствор комплексного соединения бария и карбоксиарсеназо имеет сине-голубой цвет. На цвет раствора комплекса оказывает влияние величина pH раствора. [c.379]

Из сказанного следует, что в реакции гидрогеиолиза моносахаридов промежуточным соединением, по-видимому, является внутри-комплексное (хелатное) соединение металлического иона с моносахаридами и многоатомными спиртами. Спектрофотометрическим методом исследован состав подобных хелатных соединений на примере комплексов сорбита с ионами натрия, кальция, бария, цинка и железа (И и I I) [34]. Все эти комплексы имели одинаковую полосу поглощения при 284—290 нм (кроме комплекса с двухвалентным железом, у которого она появляется лишь в случ ае более 2 ионов железа на молекулу сорбита) (табл. 3.4). [c.90]

Учитывая, что в присутствии комплексующих агентов ионы трехвалентного железа могут образовать комплексные ионы, необходимо проводить реакцию в отсутствие фторидов, фосфатов, арсенатов, оксалатов, органических кислот и т. п. Указанные анионы удаляют добавлением в раствор растворимой соли бария. При этом осаждаются фториды, фосфаты, арсенаты, оксалаты бария в виде труднорастворимых соединений. [c.460]

Пентен-1 к-Пентанон, альдегиды Се, спирты Се Гексанол (I), гексиловый альдегид (II) Комплексное соединение o2( O)g с три- -бу-тилфосфином в и-гексане, 195° С, подача смеси > > 200 ммоль/ч, 6 ч, Hj СО = 1,9. Превращение пентена 100%, избирательность по альдегидам и спиртам Се—81,6% [922] Карбонильные комплексы кобальта, содержащие в качестве лигандов третичные фосфины, арсины, фосфиты, например [Со(СО)зР(С4Нд)з]2 7—20 бар, 150—200° С. Н, СО = 2 1. Соотношение I и II зависит от температуры, для 195° С 1 — 85%, II — 15% при превращении пентена- —20% [923] [c.641]

Этилен, H l, О2 0 Алкены-1 15инилхлорид (I), хлористый этил, цис- и транс-дихлор-винилы кись, соли, карбонилы. 1 Изом Продукты изомеризации Rh (0,25%) — Си (5%) - Се (3%) — пемза, 300—500° с. Максимальный выход I (7%) получен на Rh(0,l%)—Се (5%) — TiOa при 416° С5 [172] комплексные соединения родия гризация Трифенилфосфиновые комплексы родия 1 бар, 25° С [173] [c.776]

Сущность этих определений можно объяснить следующим образом. Комплексон связывает двухвалентные катионы, а также и магний в очень прочные комплексные соединения. В аммиачной среде в присутствии комплексона не осаждаются, например, барий ионами 50 -, магний—ионами РО - . Однако если к раствору, содержащему связанные в комплекс катионы и ионы фосфата, прибавить в избытке соль магния, то выделится MgNH4P04 в совершенно чистом и хорошо отделяемом фильтрованием состоянии. Магний из всех двухвалентных катионов образует наименее прочный комплекс, [c.105]

Исходными соединениями для синтеза многих сотен комплексных соединений родия обычно служат его хлоро-комплексы. Для их получения металлический родий предварительно спекают с перекисью бария или с перекисью натрия при 700—1000° С, а затем полученные продукты обрабатывают соляной кислотой. При этом элемент № 45 переходит в раствор в виде легко гидролизующихся комплексных ионов [Rh lg] ". Комплексные хлориды родия получаются также при хлорировании смеси металлического родия с поваренной солью при высокой температуре с последующим растворением полученного вещества в соляной кислоте. [c.261]

Сущность этих методов можно объяснить следующим образом. Комплексон связывает двухвалентные катионы, а также и магний, в очень прочные комплексные соединения. Например, в аммиачной среде в присутствии комплексона не осаждаются барий — ионами 80 , магний — ионами РО.р. Однако если к раствору, содержащему связанные в комплекс катионы и ионы фосфата, прибавить в избытке соль Магния, то выделится MgNH4P04 в виде совершенно чистого и хорошо отделяемого фильтрованием осадка. Из всех двухвалентных катионов магний образует наименее прочный комплекс, и поэтому он не способен вытеснить остальные двухвалентные металлы из их комплексов. Сам же он в присутствии комплексона количественно выделяется в виде MgNH4P04. Поэтому определение фосфатов можно проводить в присутствии кальция, бария, стронция, свинца, меди, никеля, кадмия и др. Из двухвалентных катионов мешают только бериллий и ураиил. [c.124]

Присутствие в молекуле индикатора двух групп иминоди-уксуснсй кислоты дает возможность получения относительно устойчивых комплексов, в образовании которых также участвуют в качестве аддендов кислороды фенольных групп. Комплексные соединения с тяжелыми металлами или бесцветны, или слабо окрашены. Напротив, комплексы с щелочноземельными катионами имеют характерные окраски. Комплексы с барием и стронцием — темно-фиолетовые, комплексы с кальцием и магнием окрашены в красный с переходами до розового цвета. [c.294]

Несколько методов определения сульфатов основано на реакциях замещения лигандов в координационной сфере ионов бария, тория и циркония. При реакции сульфата с растворами или суспензиями комплексных соединений этих металлов происходит замещение окрашенных лигандов в них и эти лиганды можно определить спектрофотометрически. До недавнего времени не было разработано прямых методик, основанных на этом принципе. Описан метод определения сульфатов, основанный на измерении светопоглощения комплекса РеЗО при 325—360 нм [139]. Этот метод позволяет экспрессно определять сульфаты в интервале концентраций 10—500 мг/л, низкие концентрации фосфатов, фторидов, железа(III) и других ионов не мешают определению сульфатов, что позволяет использовать предполагаемый метод для анализа природных вод. При анализе рассолов полученные результаты нуждаются в корректировке. [c.541]

Кроме этих соединений радия, известны и другие соединения с анионами неорганических кислот, а также нерастворимые комплексные соединения с алкилендиаминтетрауксусными кислотами (Сг—Се) и с лимонной, яблочной и винной кислотами. Никольский с сотрудниками показали, что при pH = 5,5- -6,9 радий образует анионные комплексы состава [РаА] -. Трилонаты радия обладают несколько меньшей устойчивостью, чем соответствующие комплексы бария. [c.226]

Другой аналогичный пример мы находим при рассмотрении фталоцианинов. Фталоциани-пы по типу структуры очень похожи на порфирины, и поэтому оправдан интерес к результатам сопоставления каталитических свойств металлических комплексов того и другого класса. Фталоцианины натрия, калия, кальция, бария и кадмия проявляют свойства солей, производные других металлов относятся к комплексным соединениям. В 1938 г. Кук [27] предпринял исследования каталитических свойств комплексных фталоцианинов различных металлов по отношению к реакции разложения перекиси водорода и реакциям окисления. Фталоцианины очень плохо растворяются в воде, и поэтому Кук растворял их в 75%-ном пиридине, а в некоторых случаях даже в концентрированной серной кислоте. [c.154]

Протравной желтый О (2-нафтиламин-6-сульфокислота -> салициловая кислота) дает простые соли с медными, никелевыми и кобальтовыми солями, причем металл может вытесняться барием. При взаимодействии с аммиачными комплексами, как, например, тетрам-минокупросульфатом или аквопентамминокобальтихлоридом, образуются внутренние комплексные соединения. Медные лаки, повидимому, имеют строение (VI) при сушке они теряют молекулу ам- [c.637]

В последние годы реагенты серии ортаниловых пшроко изучаются ввиду их явного преимущ,ества перед ранее известными реагентами при определении сульфат-ионов. Будешинский с сотр. [726, 727] отметил возможность определения серы с ортаниловым С. В связи с малой прочностью образуюш,ихся комплексов выход комплексных соединений зависит от pH среды и концентрации реагента [728]. Методом изомолярных серий найдено отношение бария и реагента в комплексе, которое оказалось равным 1 1. Установлена моноядер ность комплекса и предложена его структура [726] [c.83]

За последние годы предложены новые довольно высокочувствительные и селективные системы для определения микроколичеств серебра. Так, Дагнел и Уэст [27, 28] предложили для фотометрического определения серебра тройную систему, основанную на взаимодействии 1,10-фенантролина, бромпирогалло-вого красного и одновалентного серебра. Авторами установлено соотношение компонентов в возникающем комплексе [Ag(/оЛеп) г] 2 BPR, где ркеп — 1,10-фенантролин, ВРК—бром-пирогалловый красный. Максимум поглощения комплекса находится при 635 нм, коэффициент молярного погашения 51 ООО, область существования комплекса pH 3—10. Оптическая плотность подчиняется закону Бера в интервале концентраций серебра 0,02—0,2 мкг мл. При увеличении концентраций реагирующих веществ и при стоянии выпадает осадок комплексного соединения.. В присутствии комплексообразователей (комплексона III, перекиси водорода, фторидов) определению серебра не мешают стократные количества многих катионов, а также ацетаты, бромиды, карбонаты, хлориды, цитраты, фториды, нитраты, оксалаты, сульфаты, фосфаты. Сильно мешают цианиды и тиосульфаты. Из катионов не мешают ионы алюминия, бария, висмута, кальция, кадмия, трехвалентного церия, трехвалентных хрома и железа, двухвалентных кобальта, меди, ртути, магния, марган- [c.49]

Как видно из приведенных данных, строение различных молибдатов и вольфраматов рассматриваемого класса в значительной мере зависит от катионного состава. Если Мо и во всех случаях имеют октаэдрическую координацию, то сопутствуюш,ие им металлы могут иметь координационное число 6 или 12, а иногда и 8 (РЬзВ12М0в) или даже 5 (Сиз УОв). В большинстве случаев октаэдры МОе не имеют обш их элементов друг с другом, и соответствующие соединения, по крайней мере формально, можно считать комплексными (с комплексами [МоОв] и [ У0в1 ) или каркасными, построенными из связанных вершинами октаэдров МО и полиэдров другого переходного металла (в структурах типа гексагонального титаната бария — связанных общей гранью). [c.47]

В слабокислой среде, как мы видели, поглощение катионов сводится к обмену катионов в щелочной среде самый характер явлений поглощения катионов менее ясен связывание почвой Ва(ОН)2 может происходить или путем поглощения целой молекулы этой щелочи (образование комплексного соединения), или путем вытеснения барием водородных ионов из комплекса, и притом таких водородных ионов, которые становятся подвижными лишь при щелочной реакции растворов (по аналогии с водородом кислот с очень низкой константой диссоциации, как, например, фенол). Возможность различного толкования явлений поглощения щелочей и солей, дающих щелочную реакцию, освещена в работе Голу-бева. Прянишников и Аскинази высказались за вторую гипотезу, т. е. за то, что поглощение оснований и при щелочной реакции сводится к вытеснению ионов водорода (приобретающих подвижность только при щелочной реакции) из коллоидального комплекса почвы металлическими ионами, находящимися в растворе. Это есть простейшая схема при всякой реакции раствора (кислой или щелочной) поглощение почвой катионов сводится к обмену катионов между раствором и твердой фазой почвы. [c.84]

Как отмечается в работах В. Эпштейна и др.204-20б канизации СК МВП хлоридами металлов образуются комплексные соединения с координационными связями. Способность солей образовывать комплексные соединения с СК МВП зависит от катиона соли. Так, например, хлористые соли натрия, алюминия, магния, кальция, бария, аммония не образуют комплексных соединений с СК МВП. Реакция комплексообразования характерна для тех металлов, которые хорошо образуют комплексы с пиридино.м. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология