Комплексные соединения Комплексы галоидные

Галоидные, цианистые и роданистые комплексные соединения. Сурьма, мышьяк, кадмий, кобальт, медь, железо, свинец, ртуть, никель, серебро, олово и цинк образуют комплексы с некоторыми или со всеми вышеупомянутыми ионами. Если ион металла обладает переменной валентностью, то комплексы могут образоваться в обеих формах. Различные комплексные соединения этого типа даны в таблице (стр. 28). [c.27]

Этим путем ни хлор-, ни бромбензол получить с хорошим выходом невозможно, однако Зандмейер (1884) обнаружил, что замена диазо-группы на галоид в значительной степени катализируется солями закиси меди, и разработал практически ценный препаративный метод, широко-применимый, но требующий в каждом отдельном случае некоторого уточнения условий реакции. Данный метод получил название реакции замещения по Зандмейеру. Получение хлористых арилов по этому способу проводят следующим образом. Амин, растворенный в соляной кислоте, диазотируют при О—5°С нитритом натрия и добавляют затем раствор однохлористой меди (1 экв) в соляной кислоте. Выделяется коричневый труднорастворимый комплекс, состоящий из соли диазония-и однохлористой меди. При агревании суопензии этого комплексного соединения оно разлагается с выделением азота осадок постепенно исчезает, и отделяется маслянистый слой, содержащий галоидный арил [c.252]

Первоначально образуется комплексное соединение, содержащее галоидный мышьяк, галоидный алюминий и несколько молекул ацетилена при разложении этого комплекса водой ) галоидный алюминий отщепляется и, таким образом, в результате реакции образуется смесь первичного (III), вторичного (IV) и третичного (V) арсинов. [c.169]

Подобно галидам ЭГ4, галоидные соли двухвалентных Ое, 8п и РЬ способны образовывать комплексные соединения, которые, однако, значительно менее устойчивы. Тенденция к такому комплексообразованию изменяется у олова по ряду Р>С1>Вг> >1, а у свинца —по обратному ряду. Характерны для них комплексы типов М[ЭГз] и М2[ЭГ4]. В разбавленных водных растворах все они почти нацело разложены на соответствующие простые ионы. Напротив, в более крепких растворах (или при избытке [c.637]

Гипотезу об обмене ионами у комплексных соединений углеводорода и хлористого алюминия и, соответственно, галоидалкила и хлористого алюминия также следует признать несостоятельной на основании результатов ряда исследований, подводящих солидное физико-химическое основание под гипотезу промежуточных комплексов, содержащих галоидные соли алюминия [c.735]

Перечисленные выше комплексные соединения на основе трифторида хлора — твердые вещества, склонные к гидролизу, поэтому отбор пробы их для анализа необходимо по возможности проводить в сухих камерах. Гидро.пиз проб можно осуществлять водой или же слабыми растворами реагентов, применяемых в дальнейшем ходе анализов. При проведении гидролиза всех галоидных соединений фтора или их комплексов необходимо принимать во внимание, что реакция их с водой протекает чрезвычайно бурно и иногда может носить взрывоподобный характер. Для того, чтобы сделать операцию гидролиза совершенно безопасной, вещество (в пробоотборной колбе или другом приспособлении) предварительно замораживают (жидкость) или просто охлаждают (твердое вещество) сухим льдом или жидким азотом. Реакция с водой в этом случае протекает очень спокойно. Во избежание бурной реакции не следует применять также навесок более 0,7— 0,8 г в пересчете на чистый галоидофторид. [c.308]

Введение. В своей оригинальной работе по сенсибилизации сернистыми соединениями Шеппард [1] показал, что образование комплексного соединения между сенсибилизатором и галоидным серебром является важной промежуточной стадией процесса. Он полагал, что на этой стадии достигается равномерное распределение сенсибилизатора между микрокристаллами галоидного серебра в эмульсиях, так как во время распада комплекса осаждается сульфид серебра требуемой степени дисперсности. Такое поведение отличается от поведения сульфида натрия, который не образует комплекса, а непосредственно реагирует с микрокристаллами и не вызывает сенсибилизации. Отсутствие сенсибилизации было объяснено образованием крупных центров вуали, поскольку сульфид натрия реагирует только с некоторой долей всех микрокристаллов. [c.133]

Третичные фосфины образуют с галоидными солями двухвалентной ртути ряд комплексных соединений [1]. Описаны следующие типы комплексов третичных фосфинов с двугалоидными солями ртути [2] [c.468]

Катализатором в производстве СКИ-3 служит. сложный каталитический комплекс. В основе получения этого комплекса лежат реакции присоединения алюминийтриалкилов к олефинам и реакции взаимного вытеснения олефинов. Комплексные катализаторы, применяемые в настоящее время для полимеризации олефиновых и диолефиновых углеводородов, состоят преимущественно из алкилалюминия (например, триизобутилалюминия) и галоидных соединений металлов IV группы Периодической системы, главным образом хлористых и иодистых (ИСЦ и др.). [c.269]

Синтез эфиров диалкилфосфинистых кислот, однако, не удалось осуществить в условиях ранее разработанного метода. Оказалось, что диал-килфосфинистые эфиры являются сравнительно сильными комплексо-образователями и в процессе реакции связываются образующимся галоидным магнием в комплекс, который не удается разрушить простой экстракцией. Таким образом, для выделения эфиров диалкилфосфинистых кислот необходимо было применять вещества, вытесняющие их из комплексных соединений с галоидным магнием. В качестве такого ком-плексообразователя нами был использован в основном пиридин, который, [c.193]

В 1883 г. была опубликована докторская иссертация Густавсона Органические соединения в их отношениях к галоидным солям алюминия [23]. В ней автор проанализировал экспериментальные результаты своих работ и привел веские доказательства образования промежуточных металлоорганических комплексов в процессе реакций галогенирования и алкилирования ароматических углеводородов. Густавсону удалось выделить такого рода комплексы и изучить их свойства. В большинстве случаев он выделял металлоорганические комплексы состава Л Хе бЛгН, в частности Л Вге бСеНб—СПз. При этом он полагал, что не чистые галогениды алюминия, а именно эти комплексные соединения являются катализаторами реакций, открытых им, а также Фриделем и Крафтсом. [c.157]

Пайне, Кветинскас, Кассель и Ипатьев [8] определили равновесие изомеризации пентанов при 65° С в жидкой фазе в автоклаве над комплексными соединениями галоидного алюминия с галоидными солями других металлов, и при 150 и 200° С в проточной системе в паровой фазе над комплексами хлористого алюминия с галоидными солями металлов. Анализ проводился ректификацией. К равновесию подходили с обеих сторон. [c.348]

Как уже было отмечено выше, при взаимодействии галоидных солей алюминия с нефтяными продуктами всегда происходит также образование какого-то тяжелого масла. Выделение этого масла значительно облегчается, если в смесь уг леводорода с хлористым или бромистым алюминием пропускать ток сухого галоидоводорода. Ближайшее исследование показало [1, 4], что этот продукт представляет собой комплексное соединение галоидного алюминия с углеводородным остатком. Так, например, повидимому, все предельные углеводороды, за исключением метана и его ближайших гомологов, при взаимодействии с бромистым алюминием в указанных условиях образуют комплекс состава AlBig-QHg. При разложении этого комплекса водой образуются масла с ясно выраженным непредельным характером судя по их температуре кипения, они представляют собой продукты уплотнения каких-то более простых, но мало устойчивых в данных условиях углеводородных молекул или остатков. [c.490]

Признание ряда исследователей получило выдвинутое Меервей-ном положение, что в реакции участвует комплексное соединение хлористого алюминия с хлоралкилом состава Н+[А1С14] . Комплекс этот способен диссоциировать на анион А1С1г и реакционноспособный катион карбония вступающий в реакцию с ароматическим соединением. Подтверждение этой формулы для комплекса усматривалось в том, что в выделяющемся при реакции Фриделя и Крафтса галоидоводороде содержится галоид как галоидного алкила, так и галоидного алюминия [c.735]

Анализ литературных данных показывает, что основное направление в химии галоидных соединений фтора в последние годы (1960—1967) составляла разработка методов синтеза высокоэнергоемких соединений, которые могут быть использованы в специальных областях техники. В связи с этим значительно возросло число синтезированных комплексных соединений — производных трифторида брома и нентафторида иода, и в объекты исследования были включены трифторид хлора и пентафторид брома получены новые тины комплексов на их основе. В 1963 г. был синтезирован еще один галоидофторид — пентафторид хлора. [c.3]

Галоидные комплексы технеция (IV). Общий метод получения комплексных соединений этого типа, за исключением комплексного иона ТсРв , заключается в растворении гидратированной двуокиси технеция ТсОа-НгО в концентрированных растворах соответствующих галогеноводородных кислотах или в непосредственном восстановлении иона T O этими кислотами. Восстановление иона ТсО соляной кислотой при комнатной температуре до иона ТсСЦ происходит очень медленно, однако кипячение раствора в течение I часа или добавление ионов или Н3РО2 ускоряет восстановление [37, 57, 82, 262, 269]. [c.30]

Еще на одном важном и интересном свойстве галоидных соединений фтора нельзя не остановиться. Они способны в растворе распадаться на ионы, проявляя кислотно-основные свойства. Значит, в зависимости от условий эти жидкости могут быть кислотами либо основаниями, способными образовывать различные соли. Проявляя кислотные или основные свойства, галоидные соединения фтора образуют комплексные соединения. Их взаимодействие, как кислот, с фторидами щелочных металлов приводит к весьма интересному типу комплексов-фторога-логенатов. Это, как и исходные галоидные соединения фтора, очень сильные окислители. С точки зрения практики жидкость лучше газа, но она может оказаться хуже твердого продукта. Преимущества фторогалогенатов [c.76]

К от.тичие от указанного, Андерау [9] и некоторые другие предположили, что каталитическое действие ртути сводится к повышению реакционности а-стоящего водорода вследствие наличия связи ртути с карбонильной группой антрахинОпа по типу оксониевых или внутрикомплексных соединений. Такие высказывания основывались на 1) аналогии с борнокислыми эфирами оксиантрахинопов, оксониевыми соединениями галоидных солей многих металлов, изученными Пфейфером, молекулярно-комплексными соединениями галоидных солей тяжелых металлов с кетонами, затем сульфатов с различными кетонами, в последнее время изученными для полициклокетонов Лукиным [10] 2) придании ртутному комплексу строения комплекса не с аптрахипоном, а с его лейкосоединением, образующимся в сульфомассе вследствие наблюдающихся в ней восстановительно-окислительных превращений. [c.168]

Для вторичных фосфь нов также характерны аналогичные реакции комплексообразовапия. Изучены комплексы с многочисленными галоидными солями переходных металлов (КИ, Со, Ре, Сг и т. п.) ч Путем рентгенографического исследовання комплексного соединения дифенилфосфина с хлористым палладием, первоначально изученного Иссляйбом с сотр.1 , бы ло установлено, что оно обладает лгрйяс-конфигурацией [c.137]

С. С. Наметкин приводит данные об образовании комплекса хлористого алюминия с предельными углеводородами [311 ]. Образование тройных комплексов бензол—хлористый алюминий— галоидный алкил подтверждают также исследования Воль и Вер-тииороха [312], которые изучали электропроводность отдельных компонентов и их смесей. Меншуткин считает, что комплекс образуется преимущественно с алкилирующим агентом, а не с бензолом А. Ф. Добрянский [230] опровергает эти данные и дает схему образования дифенила из бензола путем промежуточного образования комплексных соединений [c.152]

Повидимому, восстановление галогенида серебра при обычном проявлении протекает в условиях, способствующих образованию нитей серебра. Эта реакция является топохимичеокой она протекает в тех точках, где уже восстановленное серебро находится в контакте с галоидным серебро.м, из которого оно было восстановлено, или же весьма близко к последнему. Восстанавливаемые ионы серебра берутся из весьма ограниченной зоны, поэтому быстрое проявление вызывает значительное местное возбуждение ( горячие зоны старых авторов). Нити не образуются даже при быстром восстановлении, если ионы серебра могут восстанавливаться на большой площади поверхности кристалла. Восстановление кристаллов нитрата или ацетата серебра или маленьких частиц комплексного соединения серебра и метилбензо-триазола дает волокнистые агломераты мелких кристаллов. На рис. 13 изображена частица проявленного серебряно-метилбен-зотриазолового комплекса при первом взгляде ей можно приписать нитевидную структуру, но в действительности она представляет скопление мельчайших кристаллов. [c.476]

Полученные комплексные соединения галоидных солей двухвалентной ртути с триалкилфосфитами [ (RO)зP HgX2]2 являются аналогами соответствующих комплексов с фосфинами [RsP HgX2]2 и принадлежат к мостиковому типу. [c.472]

Комплексные соединения триэтилового и некоторых других фосфитов с галоидным серебром были получены ранее [2, 3]. Авторы показали, что эти комплексы устойчивы лишь до температур, не превышающих 60°, и при более высокой температуре разрулгаются. Действительпо, в одном из опытов мы наблюдали присоединение неотфильтровапного осадка Ай С 1 к фосфиту, находящемуся в растворе. Этот осадок снова выпадал при нагревании. В тех же случаях, когда реакция протекает по второму типу, галоидное серебро выделяется сразу в количестве, близком к теоретическому. [c.533]

Являясь вместе с Фриделем и Крафтсом одним из основоположников в создании обширной области реакций галоидных солей алюминия с органическими веществами, Г. Г. Густавсон отличается от упомянутых исследователей тем, что его интересовало не столько многообразие этих реакций, сколько их сложный и необычный механизм. В этом направлении он является подлинным пионером, и справедливость требует отметить, что, имея дело с исключительно трудными объектами, он в результате своих работ все же получил много ценных выводов, сохранивших свое значение в наше время. В качестве примера укажем на механизм алкилирования ароматических углеводородов, трактовавшийся Фриделем и Крафтсом и значительно позднее Шретером [19] и Шааршмидтом [20] с помощью промежуточных алюминийорганических соединений. Позднее прямыми экспериментами было доказано, что алюминийорганические соединения не могут образоваться в условиях алкилирования ароматических углеводородов, а с другой стороны, что соответствующие алюминийорганические соединения в присутствии галоидных алкилов не образ уют углеводородов. Гипотеза же Г. Г. Густавсона о промежуточном образовании комплексов ароматических углеводородов с галоидными солями алюминия получила экспериментальное развитие и подтверждение в современных нам работах Вертипороха [21], который измерением электропроводности и электролизом доказал реальное существование тройных комплексных соединений галоидного алюминия, галоидного алкила и ароматического углеводорода и установил их состав, а также в упоминавшихся выше работах Норриса. Не подлежит сомнению, что именно в этих комплексах и протекает реакция алкилирования ароматических углеводородов. [c.232]

Эти реакции довольно легко протекают для галоидозамещенных арил- орных кислот и хлористого и бромистого таллия, и чрезвычайно трудно анизилборпой кислотой повидимому, в этом случае имеет место образо-иание комплексного соединения галоидного таллия с анизилборпой кис-.ютой, имеющей в своей молекуле эфирную группу образование такого типа комплексов с эфирами вообще является характерным для галоидных соединений таллия [4. [c.781]

Подобно галидам ЭГ4, галоидные соли двухвалентных Ое, Зп и РЬ способны образовывать комплексные соединения, которые, однако, значительно менее устойчивы. Тенденция к такому комплексообразованию изменяется у олова по ряду Р>С1>Вг>Г а у свинца —по обратному ряду. Характерны для них комплексы типов М[ЭГз] и Мг[ЭГ4]. В разбавленных водных растворах все они почти нацело разложены на соответствующие простые ионы. Напротив, в более крепких растворах (или при избытке иона Г) образуются заметные количества комплексных ионов. Этим обусловлена лучшая растворимость галоидных солей свинца в крепких растворах соответствующих галоидоводородных кислот или их солей по сравнению с чистой водой. По структуре интересна двойная соль состава 25пр2 ЫаР. Ее кристаллы содержат анионы [р(5пр2)2] с фторными мостиками [ (Р8п)=2,22 А] между двумя молекулами ЗпРг [ (5пР)=2,07 А]. [c.144]

Большая устойчивость димерной формы по сравнению с устойчивостью мономерной с неполным числом электронов, несомненно, обязана существованию нескольких резонансных форм ЛиС ,,, которые содействуют его устойчивости. На основании приведенной выше электронной стр ктуры нужно было бы ожидать, что только мономерный хлористый алюминий образует комплексы с органическими соединениями. Однако в реакциях Фриделя—Крафтса допускают, что комплексы образуются между А1С1, или АТдС ,. и одним или со всеми наличными компонентами ароматр1че-ским углеводородом, органическим галоидным соединением и продуктами реакции. Доказано существование комплексных соединений следующих типов [c.70]

Классическая химия комплексных соединений рассматривает соединения высших порядков с отчетливо выраженной островной структурой. У этих соединений в качестве самостоятельных элементов (островов) в кристаллической решетке присутствуют одно- или многоядерные катионные или анионные, а также электроней-тральные комплексы. По Вернеру в основе таких соединений лежит один и тот же структурный принцип центральный атом окружен определенным числом лигандов, которые образуют так называемую внутреннюю сферу. В случае катионного или анионного комплекса во внешней сфере, кроме того, находятся ионогенно связанные анионы или катионы. Для определения таких комплексов решающую роль играет координационное число. По Вернеру в большинстве случаев его находят из стехиометрического состава. Так, например, для галоидных солей К2[2п 4] (I) и K2[Hg l4] НаО (II) получается весьма правдоподобная комплексная формула М2[2Х4] с четырехкоординационным центральным атомом 2, если предположить, что в формуле (II) вода связана внекомплексно. Однако в настоящее время известно, что в этих двух соединениях центральный атом фактически имеет координационное число 6. Это возможно только для комплексных солей, не имеющих собственной островной структуры, солей, в которых координационные октаэдры обладают общими вершинами или ребрами. В соединении (I) октаэдры 2Хе образуют слои с общими [c.81]

Комплексообразование с галоидами. Для галоидных соединений циркония весьма характерно комплексообразование с соответствующими галоидоводородными кислотами, особенно с их солями. Наиболее типичны галогенные комплексы М22гГе (где М — одновалентный металл). Они хорошо кристаллизуются и подвергаются гидролизу меньше, чем исходные галогениды 2тГ . Это указывает на устойчивость комплексных ионов [2гГв] в растворе. Устойчивость комплексов уменьшается с увеличением атомного веса галоида. Фторидные комплексы устойчивы в водных растворах [394]. Хлоро- и бромокомплексы были получены в спиртовых растворах [727]. Для циркония и гафния известны комплексы [c.35]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные соединения Комплексы галоидные: [c.66] [c.46] [c.21] [c.66] [c.653] [c.164] [c.46] [c.328] [c.30] [c.157] [c.151] [c.262] [c.9] [c.300] [c.619] [c.490] [c.59] [c.30] [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология