Комплексные соединения Комплексы германия

Объяснение химической связи в комплексах с помощью электростатических представлений. Теория, объясняющая образование комплексных соединений, впервые начала разрабатываться в 1916—1922 гг. в исследованиях Косселя и Магнуса (Германия). В ее основу были положены электростатические представления. Очевидно, ион-комплексообразователь притягивает к себе как ионы противоположного знака, так и полярные молекулы. С другой стороны, окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга при этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.216]

Комплексные соединения. Многие типы комплексных соединений германия, в частности галогенидные, были описаны ранее. В комплексах германия (IV) его координационное число 6, в комплексах германия (И) — 4. Комплексы германия (II) исследованы еще очень мало. [c.170]

Наблюдения показывают, что растворы аморфной двуокиси германия в этиленгликоле, приготовленные в сосудах из нержавеющей стали, не окрашены. Можно предположить, что стабильность германиевого катализатора обусловлена способностью двуокиси германия образовывать комплексные соединения с многоатомными спиртами, такими как глицерин, маннит, глюкоза. Есть сведения об оксалатном комплексе германия, Данных о комплексообразовании с этиленгликолем в литературе нет, но такую возможность исключить нельзя. Необходимо принять также во внимание и сильные восстановительные свойства солей германиевых кислот — германатов, почти всегда присутствующих в двуокиси германия, применяемой как катализатор поликонденсации. Можно предположить, что при определенных условиях германии восстанавливается, поскольку полимер, полученный о двуокисью германия, бывает окрашен в светло-желтый цвет. [c.61]

Координационные соединения имеют большое значение в химической промышленности и в быту. В 1963 г. Нобелевская премия по химии была присуждена доктору Циглеру в Институте Планка в Германии и профессору Миланского университета Натта в Италии. Их исследования внесли существенный вклад в развитие метода полимеризации этилена при низком давлении, при помощи которого в настоящее время делают тысячи предметов домашнего обихода. Катализатор Циглера — Натта для полимеризации этилена представляет собой комплексное соединение алюминия и титана. Важность комплексов в жизни становится очевидной, если учесть, что хлорофилл, ответственный за фотосинтез в растениях, является комплексом магния, а гемоглобин, снабжающий кислородом клетки животных,— комплексом железа. [c.9]

Объяснение химической связи в комплексах с помощью электростатических представлений. Теория, объясняющая образование комплексных соединений, впервые начала разрабатываться в 1916—1922 гг. в исследованиях Косселя и Магнуса (Германия). В ее основу были положены электростатические представления. Очевидно, ион-комплексообразователь будет притягивать к себе как ионы противоположного знака, так и поляр- [c.226]

Состав комплексных соединений германия с глюконовой кислотой также зависит от pH. В кислой среде образуется комплекс состава 2 3 со следующей ориентировочной структурой [584] [c.194]

Комплекс (состава 1 3) германия с галловой кислотой по прочности близок к комплексным соединениям германия с пирокатехином и пирогаллолом [590 . Интересно отметить, что в этом соединении карбоксильная группа не принимает участия в комплексообра-зовании очевидно, осуществляется оно также за счет о/лто-оксихи-нонной группировки. В щелочных или нейтральных растворах [c.199]

Электростатические представления о химической связи в комплексах. Координационная теория Вернера не давала определенных представлений о природе химических связей в комплексах. Начало учения об образовании комплексных соединений связано с исследованиями Косселя и Магнуса (Германия), проведенных в 1916-1922 гг. В ее основу были положены электростатические представления. Согласно этим представлениям при комплексообразовании ион-комплексообразователь притягивает к себе ионы противоположного знака, а также полярные молекулы, а окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга, при этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.127]

Комплексные соединения тетрагалогенидов элементов подгруппы германия с галогенидами щелочных металлов и галогенидами аммония очень устойчивы. По отношению к фтору координационное число германия равно 6, а свинца и олова — 6 или 8 в хлорсодержащих комплексах все эти элементы имеют координационное число 6. Тетрагалогениды образуют аддукты с водой, аммиаком, окислами азота, спиртами, эфирами и другими органическими соединениями. [c.364]

Химическое отделение Направление научных исследований аналитическая химия определение следов элементов с помощью нейтронно-активационного анализа каталитические реакции в газовой фазе электроосаждение термодинамика растворов рентгеноструктурный анализ неорганических комплексов ЯМР и ИК-спектроскопия электронные свойства атомов и радикалов пиролиз в пламени органические комплексы германия, молибдена и ванадия комплексные соединения переходных металлов органические перекиси органические соединения серы химия ацетилена и алициклических соединений химия силоксанов полимеры и переработка пластмасс. [c.251]

Другой путь концентрации металлов в природных органических соединениях — адсорбция веществами (например, типа гуминовых кислот) из растворов с образованием комплексных металло-органи-ческих соединений. Такие процессы происходят в почвах, торфах, морских осадках, водоносных коллекторах и др. Известны результаты этих процессов в виде ассоциаций урана и германия с гумусовыми кислотами (гуматы и) в углях, комплексов гуминовых кислот и фульвокислот (гуматов) с железом и др. [c.28]

Для фотометрического определения германия в пылях и полупродуктах цинкового и медного производств, содержащих 0,01—0,5% Ое, нами применен хлорид 7,8-диокси-2,4-диметил-бензопирилия (хлорид диоксихроменола), предложенный в качестве реактива на германий [2]. Хлорид диоксихроменола хорошо растворим в воде, при pH = 1—2 он образует также хорошо растворимое комплексное соединение с германием красно-оранжевого цвета (раствор реактива имеет лимонно-желтый цвет). Реакция с германием развивается сразу после смешивания окраска раствора комплекса устойчива в течение нескольких суток. Чувствительность этого реактива меньше, чем фенилфлуорона, однако при определении германия в пробах, содержащих 0,01— 0,5% Ое, это не имеет существенного значения. [c.179]

По углу наклона кривых распределения определено число окси-хинолинат-нонов, входящих в состав молекул экстрагируемого комплекса. Оно равно двум. Учитывая, что координационное число германия в комплексных соединениях обычно равно шести, можно сделать вывод, что в водной фазе образуется и экстрагируется в органическую фазу незаряженный комплекс состава СеО(СоН0ОК)2. [c.210]

Ярко выраженные электроноакцепторные свойства германия в тетрафториде проявляются и в образовании устойчивых комплексных соединений состава 1 2с циклическими эфирами (тетрагидро-фураном, тетрагидропираном и др.), ацетоном, метиловым спиртом и диметиловым эфиром [147]. Эти соединения образуются в вакууме при —78 °С. Комплекс с окисью этилена Оер4[(СН2)гО].2 легко разлагается на 1,4-диоксан и пурпурный полимер неизученного состава. Остальные соединения — довольно устойчивые твердые вещества, разлагающиеся только при плавлении или сублимации. [c.49]

Весьма чувствительна на германий капельная реакция его с хинализаринацетатом, в результате которой образуются комплексные соединения германия кроваво-красного цвета. Предельная концентрация 2,5-Мешают определению молибден и алюминий, но влияние их можно исключить, связав эти катионы в оксалатные комплексы. Не мешают определению Аз, 51, Р [836]. [c.297]

Для качественного открытия германия можно использовать реакции образования комплексных кислот германия с многоатомными спиртами нли дифенолами. Германий определяют или по резкому увеличению кислотности (изменение окраски индикатора pH, например фенолфталеина, в реакции с маннитом), или по окраске самого соединения (например, комплекс германия с пирокатехин-фиолетовым окрашен при рН. 6 в пурпурный цвет). Первая реакция специфична для германия по-видимому, только в отсутствие Н3ВО3, (предельная концентрация 5-10 ). Не мешают определению Аь , 5Ь , Те, 8п снижает чувствительность Мо >. [c.297]

Этот вывод был новым. Известно, что еще в 1920 г. в Германии были опубликованы результаты исследований Маншо [135], утверждавшего, что продукты присоединения ртутных солей к стиролу являются комплексными соединениями. А. И. Несмеянов и Р. X. Фрейдлина проверили опыты Маншо, а также провели ряд других аналогичных реакций и установили, что реакция с избытком onefij ртути в опытах Маншо наряду с ртутноорганическим соединением дает комплекс последнего с ртутно солью. [c.193]

В люминесцентном яналнзе с успехом может быть использована флуоресценция комплексных соединений с неорганическими алдендами. Известно, что комплексные соединения катионов металлов V, VII н IX рядов периодической системы Д. И. Менделеева, имеющие электронную оболочку 15 ,. . . пр , nd" , (n+l)S2, с анионами галоидов могут флуоресцировать, однако выход флуоресценции очень мал [15]. Благоприятным фактором, приводящим к увеличению выхода флуоресценции и интенсивности свечения, является понижение температуры [16]. Это явление было использовано для количественного определения свинца и висмута при пониженной температуре [17, 18]. При облучении соляной кислоты, охлажденной до минус 196° и содержащей ионы свинца, ртутной линией 272 mjmk наблюдается флуоресценция фиолетового цвета. Хлоридные комплексы висмута флуоресцируют тоже фиолетовым цветом при облучении группой ртутных линий 312— 314 ммк. Спектр флуоресценции хлоридных комплексов свинца при минус 196° представляет бесструктурную полосу с максимумом 385 ммк, а висмута--410 ммк. Резкое увеличение выхода флуоресценции хлоридных и бромидных комплексов ряда катионов при низких температурах (а в некоторых случаях и в сорбированном состоянии) делает возможным определение этих элементов без предварительной обработки ее химическими реактивами. Эта возможность реализована в приведенных в данном сборнике методиках определения свинца в соляной кислоте [19] и сурьмы в тетрахлориде германия [20]. [c.9]

Гидрогенолиз хлоруглеводородов гидридами металлов и комплексными гидридами элементов интенсивно исследуется в течение последних двадцати лет. Наибольшее число работ посвящено исследованию взаимодействия хлорорганических соединений с литийалюминийгидридом, натрийборгидри-дом и гидридами оловоорганических соединений [141—144]. Известны примеры восстановления хлорорганических соединений гидридами кремний-, германий- и свинецорганических соединений. По механизму реакции эти восстановители можно разделить на две группы. К первой группе относятся литийалюминийгидрид, натрийборгидрид и родственные соединения. Имеется много данных в пользу того, что реакции галоидоуглеводородов с этими соединениями имеют гетеролитический характер и относятся к типу нуклеофильного замещения [141, 142, 145, 146]. Скорость реакции падает от первичных к вторичным, а третичные галоидопроизводные в основном дегидрохлорируются [143, 147], что соответствует порядку реакционной способности галоидопроизводных в реакциях 15 у2-типа. Хазельдин и Осборн [148] считают, что переход гидрид-иона происходит в циклическом переходном комплексе. В соответствии с этим механизмом находится стереохимия восстановления оптически активных галоидопроизводных [149—151]. Нуклеофильный характер восстановления галоидоуглеводородов натрийборгидридом проявляется и в следующих особенностях реакции. Браун и Белл [146] заметили, что восстановление бензгидрилхлорида в дифенилметан натрийборгидридом в присутствии воды (20% воды, 80% диглима) идет при 45° С в 60 раз быстрее, чем в тех же условиях в отсутствие воды. Авторы предполагают, что реакция идет с промежуточным образованием карбоний-катионов по схеме [c.506]

Относительные скорости щелочного расщепления связей С —51 и С—Се в случае л-комплексов, содержащих заместители X в я-связан-ном ароматическом кольце силанов или германов, хорошо коррелируют с а-констаптами Гаммета для скоростей некомнлексно-связанных соединений, указывая тем самым на то, что я-комплексообразование не вызывает существенных нарушений обычных электронных эффектов заместителей, однако группа X в комплексной серии оказывает гораздо меньшее влияние на изменение скорости реакции. Такое ослабление электронных эффектов заместителей наблюдалось неоднократно ранее и в других химических процессах. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология